CHIMIE

© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit
COURS
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0
2,5
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Composés à liaison simple carbone-azote
(*)Vibration d’élongation symétrique :
1.5 Spectroscopie I.R.
La spectroscopie infrarouge est présentée à l’annexe 9. Le document 6 présente le
spectre I.R. d’une amine primaire, la cyclohexylamine, et le document 7 celui d’une
amine secondaire, la N-méthylbutylamine.
■ Les amines primaires (alkylamines et arylamines) présentent deux bandes
d’absorption fortes ou moyennes entre 3300 et 3500 cm –1 dues aux vibrations
d’élongation symétrique (*) et antisymétrique (**) des liaisons N–H . Ces deux
vibrations peuvent être observées à 3360 et 3280 cm –1 dans le spectre I.R. de la
cyclohexylamine du document 6.
■ Les amines secondaires (alkylamines et arylamines) présentent une bande
d’absorption habituellement faible entre 3300 et 3400 cm –1 due à la vibration
d’élongation de la liaison N–H . Cette vibration peut être observée à 3290 cm –1
dans le spectre I.R. de la N-méthylbutylamine du document 7.
■ Par suite de l’existence de liaisons hydrogène entre les molécules d’amines primaires
et secondaires, l’absorption est déplacée vers des fréquences plus faibles
entre 3100 et 3400 cm –1 . Le déplacement est faible par rapport à ce qu’on peut
observer chez les alcools, les liaisons hydrogène HN| ..... H étant plus faibles que
les liaisons hydrogène HO – | ..... H .
4 000 3 000 2 500 2 000 1 500 1 300 1 100 1 000 900 800 700 650
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0
2,5
s (cm –1 )
–NH 2 C–N
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l (µm)
4 000 3 000 2 500 2 000 1 500 1 300 1 100 1 000 900 800 700 650
s (cm –1 )
N–H
3
H
R–N
H
(**) Vibration d’élongation antisymétrique
:
H
R–N
H
Doc. 6 Spectre I.R. de la cyclohexylamine NH2 .
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8
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C–N
Doc. 7 Spectre I.R. de la N-méthylbutylamine H3C–N–(CH2) 3 –CH3 H
.
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■ La vibration d’élongation de la liaison C–N se trouve dans la région de
l’empreinte digitale vers 1300 cm –1 . Cette bande est plus difficile à identifier dans
le cas des alkylamines pour lesquelles elle peut être faible ou moyenne. En revanche,
les arylamines présentent une forte absorption vers 1300 cm –1 .
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l (µm)