CHIMIE

Réactions à compléter (ex. 18 à 28)
18
*Compléter les schémas réactionnels suivants :
a. Bromométhane + acétylure de sodium HC≡ C Na → ...
b. Acide chloroéthanoïque + ammoniac → ...
c.
+ H3C–I N(CH3) 2
d. Ph–CH2–Br + PPh 3 → ...
(Ph) représente le groupe phényle.)
e. O
S O Et + CN H3CCH2CN +
SO3 O
Proposer une interprétation pour cette réaction et une explication
de sa facilité.
19
*La réaction de remplacement de l’atome d’halogène
d’un dérivé halogéné par un autre halogène est en
général un équilibre.
Justifier qu’il est possible de réaliser les réactions suivantes
avec un bon rendement.
a. 2-bromopropane + iodure de sodium (solvant : propanone)
→ ...
b. 1-bromopentane + fluorure de potassium (solvant éthylèneglycol)
→ ...
Données :
• Températures normales d’ébullition : 129 °C pour le 1bromopentane,
65 °C pour le 1-fluoropentane, 120 °C pour
l’éthylèneglycol (ou éthane-1,2-diol).
• Dans la propanone, l’iodure de sodium est soluble, mais
le bromure et le chlorure ne le sont pas.
20
*L’acide phényléthanoïque permet de préparer
plusieurs molécules actives sur le plan thérapeutique. Sa
synthèse peut se faire par action du cyanure de sodium sur
le chlorophénylméthane Ph–CH2–Cl (produit monochloré
résultant de la chloration photochimique du toluène). Quel
est le produit A formé ? Donner le mécanisme de cette
réaction.
L’hydrolyse de A en milieu acide donne ensuite l’acide
phényléthanoïque.
21
Utilisation des acquis
Quel est le produit obtenu très majoritairement
lors de la réaction du 1-bromo-3-chloropropane avec un
équivalent de cyanure de sodium dans un mélange eauéthanol
? SOS
SOS : Dire que le substrat réagit avec un équivalent de
réactif équivaut à dire qu’ils sont en proportions équimolaires.
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Proposer des réactifs (dérivé halogéné et nucléophile
appropriés) permettant la synthèse des produits
suivants :
a. 1-méthoxypropane ;
b.
c. propanedioate de diisopropyle ; SOS
d. propanenitrile, H 3C–CH 2–C≡N ;
e. sulfure de dibutyle, (CH 3CH 2CH 2CH 2) 2S .
SOS : Retrouver la formule en sachant qu’il s’agit du diester
de l’acide propanadioïque avec le propan-2-ol.
23
Déterminer le produit de la réaction du cyanure
de sodium sur le bromocyclopentane, dans un mélange
eau-éthanol comme solvant. Cette réaction est plus rapide
si une petite quantité d’iodure de sodium est ajoutée au
mélange réactionnel.
Quel est le rôle de l’iodure de sodium ? Proposer une explication.
24
*Indiquer les produits de réaction sur le 2-iodopropane
:
a. de la triéthylamine NEt3 ;
b. de la quinuclidine
La réaction est plus rapide avec la quinuclidine qu’avec
la triéthylamine. Proposer une explication.
25
*L’hydrolyse du (1R, 3R)-1-bromo-1,3-diméthylcyclopentane
donne deux alcools. Déterminer la structure
de ces alcools ; sont-ils optiquement actifs séparément ?
Leur mélange est-il optiquement actif ?
26
Composés à liaison carbone-halogène
*Interpréter les observations suivantes.
a. Le (R)-3-bromo-3-méthylhexane, dissous dans de la
propanone, perd son activité optique.
b. L’hydrolyse du 1-chloro-1-phényléthane donne un produit
racémique.
O
O
N
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EXERCICES
© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit
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