CHIMIE

© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit
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Exercices
Préciser les produits obtenus en justifiant soigneusement
les réponses.
a. 2-bromo-2-méthylpropane ;
b. 2-bromopropane ;
c. 2-chloro-2-méthylpropane ;
d. 1-bromo-2,2-diméthylpropane ;
e. Ph–CH2–Br ;
f.
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Influence de la polarité du solvant
1 • Quel(s) produit(s) est(sont) obtenu(s) par réaction entre
l’ammoniac et le bromométhane dans un solvant polaire ?
2 • Donner l’allure du profil énergétique de la réaction
précédente.
Proposer une structure de l’état de transition.
3 • a) Quelles caractéristiques physiques contribuent à la
polarité d’un solvant ?
b) Discuter l’influence d’une augmentation de la polarité
du solvant sur la vitesse de cette réaction (1).
Éliminations (ex. 9 à 12)
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Déterminer la structure de tous les alcènes qui
peuvent être obtenus dans les conditions d’une élimination
E2 à partir des dérivés halogénés suivants :
a. 1-bromopentane ; b. 2-bromopentane ;
c. 3-bromohexane ; d. 3-bromo-2-méthylpentane.
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Déterminer la structure des dérivés bromés qui
donnent le dérivé éthylénique suivant comme produit
unique d’une réaction E2.
a. 2-méthylpropène ; b. propène ;
c. 4-méthylcyclohexène ; d. 3,3-diméthylcyclopentène ;
e. méthylidènecyclohexane :
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H 3CO
*Les produits suivants sont chauffés en présence
d’hydroxyde de potassium en solution dans l’éthanol. Quels
sont les produits attendus ? Préciser leur importance relative.
a. 2-iodobutane ;
b. 2-bromo-2-méthylbutane ;
c. 2,5-diméthyl-3-bromohexane.
CH 2Br
CH 2
12
De l’hydroxyde de sodium est ajouté à une solution
de 3-bromo-3-méthylhexane dans l’éthanol.
1 • Comment évolue le mélange ?
2 • Quelle est l’influence de la température ?
3 • La réaction vous semble-t-elle stéréospécifique ?
4 • Par quelle(s) méthode(s) expérimentale(s) l’évolution
du mélange réactionnel peut-elle être suivie ?
Stéréochimie de l’élimination E2
(ex. 13 et 14)
13
Du (2R*, 3S*)-2-bromo-3-méthylpentane est
chauffé en présence d’hydroxyde de potassium en solution
dans l’éthanol. Quel(s) produit(s) est (sont) obtenu(s) ?
Discuter et expliquer.
14
Le 2-bromo-2,3-diphénylbutane, soumis à
l’action d’une base forte, perd une molécule de bromure
d’hydrogène par une réaction d’ordre global 2 ; l’ordre est
1 par rapport au 2-bromo-2,3-diphénylbutane, 1 par rapport
à la base.
1 • En utilisant la représentation de Cram ou celle de
Newman, représenter les différents stéréoisomères possibles
pour le 2-bromo-2,3-diphénylbutane ; préciser les
relations de stéréoisomérie.
2 • Déduire, pour chacun des stéréoisomères, le dérivé
éthylénique obtenu et sa configuration. Justifier brièvement
votre réponse. Proposer trois bases utilisables pour
cette réaction.
Exposé-synthèse du cours (ex. 15 à 17)
15
Donner cinq exemples de fonctions chimiques
qui peuvent être obtenues par des réactions de substitution
nucléophile à partir d’un halogénoalcane.
16
Obtention d’un alcène : préciser les conditions,
les caractéristiques, les mécanismes et les applications.
17
À l’aide d’exemples concrets précis, présenter les
différents aspects possibles de la sélectivité lors de la réaction
des ions hydroxyde sur un dérivé halogéné R–X.