CHIMIE

© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit
COURS
376
12
mécanisme
étapes
vitesse
stéréochimie
régiochimie
profil
d’énergie
potentielle
influence de X
nucléofuge
influence
du groupe R
influence
de la polarité
du solvant
Composés à liaison carbone-halogène
E2
1 étape synchrone bimoléculaire :
B:+ H–CR 2 –CR 2 –X
E p
E pa
B: + RX
R
B
H
d
C C
R
R
d
R X
état de transition
conformation anti
#
R 2C = CR 2
+ BH+X
v = k [RX] [B: ] ordre 2
élimination anti stéréospécifique à 100 %
BH + X
+ dérivé éthylénique
c.r.
2 étapes :
5 Compétition E / S N
cinétiquement
limitante
Sous l’action des mêmes réactifs basiques et nucléophiles, les deux évolutions
par substitution et par élimination sont possibles, en général en concurrence.
Trois facteurs principaux influent sur cette chimiosélectivité : la température,
la structure et la taille du dérivé halogéné ainsi que la basicité du réactif.
Dans tous les cas, une élévation de la température favorise la réaction
d’élimination.
La discussion est facilitée en considérant successivement chaque classe d’halogénure
d’alkyle. Revoir, dans les documents 22 et 34, l’influence de la structure
sur les divers mécanismes.
E1
H–CR2 –CR2 –X H–CR2 –CR2 –X
–H
k
1
k2 E p
B:
+ RX
monomoléculaire
obtention majoritaire (parmi plusieurs isomères de constitution) :
•del’alcène le plus substitué (le plus stable)
•dudérivé éthylénique le plus stable } régiosélectivité partielle, règle de Zaïtsev
vitesse R–I > R–Br > R–Cl>> R–F
R III –X > R II –X > R I –X
T 1
+ B:
R
stabilité décroissante des alcènes stabilité décroissante de R
la vitesse diminue un peu
si la polarité du solvant augmente
v = k1 [RX] ordre 1
X
T 2
R 2C=CR 2
obtention préférentielle du dérivé éthylénique de
configuration la plus stable ; stéréosélectivité partielle
BH + X
c.r.
+ dérivés
éthyléniques
polarisabilité décroissante de la liaison C–X
la vitesse augmente quand la polarité
du solvant augmente (comme pour S N1)
Doc. 34 Caractères comparés des mécanismes E2 et E1 et influence des facteurs agissant sur ces réactions.