CHIMIE

Br CH3
23 CH2CH3
H
CH3
H
–Br
Composés à liaison carbone-halogène
12
Le passage par un carbocation donnerait les deux alcènes en quantités égales
quelle que soit la configuration de l’halogénoalcane (doc. 29).
H
H3C
H
H3C
CH3
CH2CH3
2 3
H
La réaction de déshydrohalogénation d’un dérivé halogéné en dérivé
éthylénique est stéréospécifique par élimination anti lorsqu’elle se fait
selon un mécanisme E2.
4.3.3. Influence de quelques facteurs
■ Influence du groupe R de RX
COURS
La facilité de l’élimination, lors d’un mécanisme E2, diminue des halogénures
tertiaires aux halogénures secondaires, puis primaires, mais la variation relative
de vitesse est faible :
R III –X > R II –X > R I –X où > signifie « réagit plus vite ».
Interprétation :Puisque les groupes alkyles stabilisent une double liaison, ils
stabilisent aussi l’état de transition dans lequel la double liaison est partiellement
formée. Plus la classe du dérivé halogéné est élevée, plus l’état de transition
sera relativement stabilisé, moins l’énergie d’activation sera élevée et
plus la vitesse sera grande.
■ Influence de la base
Z
+ OH
– H2O
CH3
CH2CH3
Expérimentalement, la vitesse croît avec la force de la base. Par exemple,
NH
2 > EtO > HO , où > signifie « réagit plus vite ».
■ Influence de la polarité du solvant
possibilité de
rotation autour
de l'axe C2–C3 Pour s’entraîner : ex. 13 et 14
Les réactions interprétées par un mécanisme E2 sont influencées par la polarité
du solvant de la même façon que les substitutions SN2.
Soit la déshydrobromation du 2-bromopropane, en présence d’hydroxyde de
sodium.
La charge est globalement la même dans l’état de transition que dans l’état initial,
mais plus dispersée. Une augmentation de polarité du solvant accroît davantage
la stabilisation de l’état initial que celle de l’état de transition, donc augmente
un peu l’énergie d’activation et diminue un peu la vitesse de la réaction (doc. 30,
page suivante).
■ Influence de l’halogène nucléofuge : Voir le paragraphe 2.1.2.
+
+ OH
– H2O
H H
H3C
2 3
CH2CH3
CH3
H
H3C
E
CH2CH3
Doc. 29 Une élimination passant par un carbocation conduirait à la formation simultanée des deux configurations
de l’alcène.
CH3
© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit
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