CHIMIE

(*)
Br
71 %
Et–O , K
, –HBr
et
Et OH , 70 °C
29 %
Doc. 23 Règle de Zaïtsev.
4.2 Obtention d’isomères :
régiosélectivité et stéréosélectivité
4.2.1. Régiosélectivité de l’élimination
■ Observation
(CH 3) 2CBr–CH 2–CH 3
2-bromo-2-méthylbutane
COURS
Des deux alcènes qui peuvent être formés par déshydrobromation, l’alcène
obtenu en plus grande proportion est l’alcène le plus substitué : trois groupes
alkyle sur les deux atomes de la double liaison contre deux (*) .
■ Règle expérimentale de Zaïtsev
L’observation faite sur l’exemple cité est générale et constitue la règle de Zaïtsev.
Par réaction d’élimination, un halogénoalcane conduit à un alcène. Un seul
alcène peut être formé à partir d’un halogénure d’alkyle primaire.
Lors de la déshydrohalogénation d’halogénoalcanes secondaires ou
tertiaires, l’alcène obtenu de façon majoritaire est le plus substitué ;
il résulte donc de l’arrachement d’un atome d’hydrogène porté par
l’atome de carbone en b le plus substitué.
L’alcène le plus substitué est le plus stable.
■ Règle de Zaïtsev généralisée
Plus généralement :
Composés à liaison carbone-halogène
K , EtO , EtOH
70 °C, –HBr
12
(CH 3) 2C=CH–CH 3 et H 2C=C(CH 3)CH 2CH 3
2-méthylbut-2-ène (71 %) 2-méthylbut-1-ène (29 %)
Pour s’entraîner : ex. 10 et 11
La déshydrohalogénation réalisée sur un dérivé halogéné (qui peut
contenir dans sa structure d’autres groupes fonctionnels) conduit de
façon majoritaire au dérivé éthylénique le plus stable.
Une stabilité particulière est constatée lorsque la structure peut présenter des
liaisons conjuguées. Des liaisons conjuguées sont constituées par l’alternance
de liaisons multiples (doubles, triples ou noyau benzénique) et de liaisons
simples.
Exemple : Par déshydrobromation du 5-bromo-6-méthylhept-2-ène, le produit
majoritaire est le 6-méthylhepta-2,4-diène, possédant deux liaisons doubles
C=C conjuguées, et non le 2-méthylhepta-2,5-diène, pourtant plus substitué
que le premier (doc. 23).
1
2 4 6
3 5
Br
7
– HBr
1
2 4
3 5
le plus stable :
majoritaire
(liaisons
conjuguées)
et
6
Pour s’entraîner : ex. 34
4
2
5 3 1
le plus substitué :
minoritaire
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