CHIMIE

(*) La réaction d’un acide de Lewis sur
une base de Lewis forme un complexe
appelé adduit de Lewis. Au chapitre 17,
sera définie une constante de formation
d’un complexe permettant de mesurer
le caractère favorable de cette réaction.
Doc. 6 Définition d’un acide ou
d’une base selon Lewis, d’un réactif
électrophile ou nucléophile.
Dans le cas particulier où la base
de Lewis donne son doublet à un
ion H , elle se comporte en base
de Brønsted, (cf. chap. 7, § 2.2.1.).
2.1.2. Possibilité de rupture
Composés à liaison carbone-halogène
■ Rupture radicalaire (rupture symétrique ou homolytique)
12
COURS
Une rupture symétrique forme des radicaux, espèces comportant un électron
non apparié, indiqué par un point en exposant (électron célibataire),
R–X c R • + X • .Elle est peu favorable, compte tenu des énergies nécessaires
importantes, sans qu’il y ait possibilité de stabilisation efficace des radicaux
par un solvant.
■ Rupture ionique (ou hétérolytique)
La rupture ionique, avec formation d’ions, conforme à la polarité de la liaison,
selon le schéma R–X c R + X , est encore plus difficile que la rupture
symétrique. Dans un solvant polaire, elle est cependant favorisée par rapport
à la rupture radicalaire par la stabilisation des ions par solvatation. La vitesse
des réactions impliquant la rupture de la liaison C–X croît des fluorures
aux iodures. Les iodures réagissent plusieurs fois plus vite que les bromures
et 50 à 100 fois plus vite que les chlorures. Les fluorures sont chimiquement
assez inertes ; pour cette raison, ils ne sont pas étudiés dans ce chapitre.
Cet ordre de réactivité (opposé à celui de variation de la charge de) est attribué
à la polarisabilité croissante de la liaison C–X.Les dérivés iodés et bromés
présentent à la fois une bonne réactivité et une préparation facile. L’industrie
utilise essentiellement les dérivés chlorés, moins chers.
R–F