CHIMIE

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Exercices
a. Comment évolue le recouvrement des deux O.A. 2p y
lorsqu’on fait tourner l’axe y’y 2 centré sur l’atome C 2 par
rapport à l’axe y’y 1 centré sur l’atome C 1 ?
b. Comment évolue alors l’énergie de l’O.M. p et celle de
l’O.M. p* par rapport à l’énergie des O.A. 2p y ? SOS
3 • Quelles sont les propriétés de symétrie de l’O.M. s
entre C 1 et C 2 ?L’énergie de cette O.M. est-elle modifiée
par une telle rotation ?
4 • Deux électrons doivent être placés dans ce diagramme.
Comment évolue l’énergie des électrons p lors de cette
rotation ? Pourquoi peut-on affirmer que c’est la formation
de la liaison p qui permet d’expliquer la planéité de
la molécule ?
SOS : S’intéresser à l’évolution du recouvrement.
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Exercices en relation
avec les travaux pratiques
Révélation sous U.V.
des chromatogrammes
Les lampes U.V. utilisées au laboratoire pour révéler les
chromatographies peuvent émettre, au choix, un rayonnement
U.V. de longueur d’onde l 1 = 254 nm ou
l 2 =365 nm.
1 • Quelle longueur d’onde faut-il choisir pour révéler :
a. du benzène dont l’absorption maximale se situe vers
254 nm ?
b. de l’anthracène dont l’absorption maximale se situe vers
380 nm ?
2 • Les formules de ces deux molécules sont données cidessous.
benzène anthracène
Écrire les formules mésomères les plus contributives et
commenter l’évolution des longueurs d’onde d’absorption
maximale. SOS
SOS : Revoir le paragraphe 4, et le chapitre 2 paragraphe 2.
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Loi de Beer-Lambert
L’azulène est un composé organique dont la formule topologique
est donnée ci-dessous :
Le spectre d’absorption de l’azulène dissous dans le cyclohexane
est donné ci-dessous.
0,60
0,50
0,40
0,30
0,20
0,10
A
400 500 600 700 800
1 • Quelle est la longueur d’onde l max à laquelle
l’absorption de l’azulène est maximale ? Prévoir la couleur
de la solution d’azulène dans le cyclohexane. Commenter.
2 • Le cyclohexane est un alcane qui absorbe dans l’U.V.
lointain. Donner un ordre de grandeur des longueurs d’onde
correspondantes. Pourquoi le cyclohexane a-t-il été choisi
comme solvant pour réaliser cette expérience ?
3 • On réalise des solutions d’azulène dans le cyclohexane
à différentes concentrations C. En utilisant toujours la
même cuve d’épaisseur = 1,0 cm et en travaillant à la
longueur d’absorption maximale de l’azulène, on a mesuré
l’absorbance A des différentes solutions préparées. Les
résultats suivants ont été obtenus :
a. Tracer le graphe A = f(C). Que peut-on en conclure ?
b. En déduire le coefficient d’extinction molaire de l’azulène
en unité usuelle puis en unité SI. SOS
SOS : Voir l’annexe 1.
l(nm)
C (mol .L –1 ) 1,0 . 10 –4 2,0 . 10 –4 3,0 . 10 –4 5,0 . 10 –4
A 0,271 0,545 0,807 1,353