CHIMIE

Doc. 41 Spectre d’absorption du
b-carotène. Le b-carotène, orangé,
absorbe principalement les radiations
bleues, le bleu étant la couleur
complémentaire de l’orange.
Ce résultat est général :
Ainsi le β-carotène est orange, ce qui correspond à une absorption vers 450 nm
(doc. 41).
coefficient d'extinction (mM – 1 . cm – 1)
Plus il y a de doubles liaisons conjuguées dans une molécule, plus la longueur
d’onde des photons absorbés est grande.
280
240
200
160
120
80
40
0 400
• Transition n Æs*
COURS
Pour les alcools ROH, les amines (RNH 2 pour les amines primaires) les étheroxydes
ROR’, un électron décrit par une O.M. non liante, correspondant à un
des doublets non liants portés par l’atome d’oxygène ou au doublet non liant
de l’atome d’azote, peut être excité et transféré vers un niveau correspondant
à une O.M. s* vacante. Les photons correspondants ont une longueur d’onde
voisine de 200 nm, correspondant à la limite du proche U.V.
• Transition n Æp*
Structure électronique des molécules
420 440 460 480 500 520
longueur d'onde (nm)
b-carotène
10
Pour les aldéhydes et les cétones, la présence d’une double liaison C=O et
l’existence de deux doublets non liants, d’énergie différente, sur l’atome d’oxygène
entraîne la possibilité d’une transition d’un électron décrit par l’O.M. non
liante d’énergie la plus élevée vers une O.M. p* . La bande d’absorption
correspondante se situe vers 290 nm.
Ainsi, les possibilités de transition électronique sont très variées et dépendent
de la structure des molécules. Les résultats obtenus en spectroscopie
U.V.-visible confirment la validité du modèle C.L.O.A. utilisé pour établir les
diagrammes d’orbitales moléculaires.
L’absorbance des composés dans le domaine des radiations visibles (de 400 nm
à 750 nm) et du proche ultraviolet (de 185 nm à 400 nm) est utilisée en analyse
quantitative par application de la loi de Beer Lambert (cf. annexe 1).
Pour s’entraîner : ex. 11 et 17
© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit
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