CHIMIE

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COURS
318
10
Structure électronique des molécules
Doc. 35 Spectres photoélectroniques
des molécules N 2, O 2 et F 2.
a)
b)
p*
c)
12
s zs
p*
p
p
s* sz
s z
p
s *s
s z
N 2 : s 2 sz s* sz 2 p x 2 p y 2 s z 2 s
16 20 24 28 32 36 40
4 Spectroscopie U.V.
4.1 Squelette sigma d’une molécule
La méthode utilisée pour déterminer les O.M. des molécules diatomiques et
pour établir les diagrammes énergétiques correspondants peut être généralisée
pour des molécules d’atomicité plus importante.
Les O.M. obtenues par recouvrement axial d’O.A. sont appelées O.M.
sigma. L’ensemble des O.M. s liantes constitue le squelette sigma de la
molécule.
Les O.M. obtenues par recouvrement latéral d’O.A. sont appelées O.M.
p. Ces O.M. possèdent un plan nodal passant par les noyaux atomiques
mis en jeu.
Le recouvrement axial (de type s) étant plus efficace que le recouvrement latéral
(de type p), l’énergie des O.M. s liantes est souvent plus basse que l’énergie
des O.M. p liantes.
Comme cela a été vu dans le cas de la molécule de diazote, certains électrons
sont décrits par des O.M. non liantes qui sont alors développées sur un seul des
atomes de la molécule ; ces O.M. ont une énergie égale à l’énergie des O.A.
correspondantes de cet atome.
s sz
O 2 : s 2 s s* s 2 s 2 z p x 2 p y 2 p* x 1 p* y 1
F 2 : s 2 s s* s 2 s 2 z p x 2 p y 2 p* x 2 p* y 2
s *s
s s
s s
44
E i (eV)
E i (eV)
E i (eV)