CHIMIE

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COURS
314
10
Structure électronique des molécules
|NN|
Doc. 30 Représentation de Lewis
du diazote.
| ccF
– cc
cc
cc
F|
Doc. 31 Représentation de Lewis
du difluor.
Ce fait est confirmé expérimentalement ; les résultats correspondants sont exposés
au paragraphe 3.5. Les deux doublets non liants sont donc d’énergie différente.
La liaison entre les deux atomes résulte d’une liaison s et de deux
liaisons p. Il y a donc accord avec la représentation de Lewis établie au chapitre
2(doc. 30). L’indice de liaison est égal à 3 et la molécule est diamagnétique.
• O 2 : s s 2 ss *2 sz 2 px 2 py 2 p*x 1 p*y 1
Les deux électrons décrits par l’O.M. s s* antiliante compensent approximativement
les effets de deux des quatre électrons décrits par les O.M. liantes s s
et s z ; il en résulte une liaison s. Les deux électrons décrits par les O.M. p*
annulent les effets liants de deux des quatre électrons décrits par les O.M. p x
et p y : il en résulte deux demi-liaisons p. Comme pour le dibore, il est difficile
de donner une représentation de ces «demi-liaisons ». La représentation de
Lewis classique est en accord avec l’indice de liaison, égal à 2, mais elle ne
décrit pas le caractère paramagnétique de la molécule, correspondant à l’existence
des deux électrons célibataires décrits par les O.M. p*.
• F 2 : s s 2 ss *2 sz 2 px 2 py 2 p*x 2 p*y 2
Les deux électrons décrits par l’O.M. s s* antiliante compensent les effets de
deux des quatre électrons décrits par les O.M. liantes s s et s z . L’ensemble correspond
à une liaison σ. Les deux doublets d’électrons décrits par les O.M. p x
et p y compensent approximativement les effets des deux doublets d’électrons
décrits par les O.M. p* x et p* y. L’indice de liaison est égal à 1, la molécule est
diamagnétique. La représentation de Lewis établie au chapitre 2 est donc en
accord avec cette description (doc. 31).
• Ne 2 : s s 2 ss *2 sz 2 px 2 py 2 p*x 2 p*y 2 s*z 2
Avec un indice de liaison égal à zéro et un bilan énergétique des interactions
défavorable, la molécule de dinéon n’existe pas, ce qui est conforme aux résultats
expérimentaux : le corps simple correspondant à l’élément néon est monoatomique
à l’état gazeux.
Le document 32 ci-dessous résume les résultats obtenus.
A 2 N e= S n e configuration magnétisme I type
D AA d e (pm)
(kJ/mol)
Li 2 2 s 2 sz D 1 1 s 104 267
Be2 4 s 2 szs * sz
2 — 0 — — —
B2 6 s2 szs * sz
2p1p1 x y P 1 1 p 288 158
C2 8 s 2 szs * sz
2p 2p2 x y D 2 2 p 627 131
N2 10 s 2 szs * sz
2p 2
xp 2
ys 2
zs D 3 1 s + 2 p 940 111
O2 12 s s 2 s* 2 s z 2 p x 2 p y 2 p x* 1 py* 1 P 2 1 s + 1 p 493 121
F2 14 s s 2 s s* 2 s z 2 p x 2 p y 2 p x* 2 p y* 2 D 1 1 s 150 142
Ne 2 16 s s 2 s s* 2 s z 2 p x 2 p y 2 p x* 2 p y* 2 sz* 2 — 0 — — —
Doc. 32 Caractéristiques des molécules A 2. Avec un indice de liaison nul, les molécules Be 2 et Ne 2 n’existent pas.