CHIMIE

© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit
258
Exercices
8
*1 • Quel est le produit obtenu par action du bromure
d’éthylmagnésium sur le butanal, suivie d’une hydrolyse
en milieu acide ? Interpréter par un schéma réactionnel.
Ce produit existe-t-il sous plusieurs configurations ?
Si oui, préciser lesquelles sont obtenues et en quelles proportions
elles le sont. Quelle relation de stéréoisomérie y
a t-il entre elles ?
2 • Mêmes questions pour l’action du bromure d’éthylmagnésium
sur le (R)-2-méthylbutanal, suivie d’une hydrolyse
en milieu acide.
9
*Réaction d’un organomagnésien
avec des dérivés d’acides
carboxyliques
1 • Déterminer le produit de réaction de l’éthanoate d’éthyle
sur un excès de bromure de cyclopentylmagnésium suivie de
l’hydrolyse en milieu acide. Proposer un schéma réactionnel.
2 • Mêmes questions pour l’action du bromure de phénylmagnésium
sur le chlorure d’hexanoyle à – 78 °C dans le
THF.
3 • Mêmes questions pour l’action du bromure de phénylmagnésium
sur le dioxyde de carbone, à – 40 °C.
4 • Mêmes questions pour l’action du bromure de phénylmagnésium
sur l’oxyde d’éthylène.
5 • Mêmes questions pour l’action du bromure de propylmagnésium
sur l’éthanenitrile.
Réactions variées (ex. 10 et 11)
10
*Compléter les schémas des réactions suivantes à
partir de l’action du bromure d’éthylmagnésium, noté M, le
second membre correspondant dans tous les cas au résultat
après hydrolyse acide. Les lettres A à K peuvent représenter
plusieurs substances chimiques.
a. M + propanal c A ;
b. M + B c acide propanoïque ;
c. M + propanone c C ;
d. M + D c butan-1-ol ;
e. M + E c éthane + but-1-yne ;
f. M + pentan-2-ol c F ;
g. M + éthanoate de méthyle c G ;
h. M + H 2O (milieu acide) c H ;
i. M + I c éthane + propan-1-ol ;
j. M + J c 2-méthylbutane ;
k. M + phényléthanenitrile c K .
11
Donner le détail de l’action du chlorure de méthylmagnésium,
suivie d’une hydrolyse acide sur :
a. le prop-1-yne ;
b. le propanenitrile ;
c. le propanoate d’éthyle ;
d. le 2,2-diméthyloxirane.
12
*Obtention de produits deutérés
En utilisant les réactifs inorganiques et solvant appropriés,
proposer des suites de réactions permettant de passer :
1 • de (CH 3) 3C– Cl à (CH 3) 3C– D (D symbolise un atome
de deutérium) ;
2 • du bromocyclohexane au 1-deutérocyclohexane.
13
Action d’un organomagnésien
sur un acide de Brønsted
1 • Montrer que le passage d’un dérivé halogéné R – X en
hydrocarbure R –Hest une réduction et peut être réalisée
par passage intermédiaire par un organomagnésien.
2 • Dans le cas du 2-bromopentane, expliquer l’intérêt du
choix du butoxybutane comme solvant lors de cette synthèse
du pentane.
Données :
qéb(pentane) = 36 °C ; q éb(éthoxyéthane) = 35 °C ;
q éb(butoxybutane) = 142 °C .
14
Utilisation des acquis
Dosage acido-basique
d’un organomagnésien
Une masse de 0,613 g d’un composé A liquide est mise à
réagir sur un excès d’iodure de méthylmagnésium. Il se
forme un gaz de volume 339 cm 3 , mesuré sous une pression
de 735 mm Hg, à 27 °C. À l’état gazeux, la densité
de vapeur du composé A est 1,58.
Vérifier que ce composé ne possède qu’une seule fonction
acide.
Déterminer la nature de A.
Données :
La constante des gaz parfaits est R = 8,314 J . K –1 . mol –1 .