CHIMIE

Préparation
R X + Mg
dérivé halogéné
CQRF
(Le mode opératoire et le schéma du montage doivent être connus cf. page 236.)
Le solvant doit être aprotique et doit être une base de Lexis.
site :
Réactivité
basique
et nucléophile
d d
R Mg X
Réactions de substitution sur un réactif
• Acide de Brønsted H d – Z d :
d d
R Mg X R H + Mg(OH) 2(s) + Mg
+ H OH
2 1
1
+ X 2
2
Les attaques électrophiles et acides sur C d donnent des
substitutions électrophiles sur le substrat RMgX.
L’eau détruit un organomagnésien.
d d
d
R Mg X
+
d d
Z Mg X
+ + Mg
H Z
d
2 Et2O R H
H2O, H
R H Z H + X
+
H
Intérêt : • Formation d’un organomagnésien acétylénique ;
• Dosage d’un organomagnésien : – par un alcool en présence d’indicateur coloré ;
– par un excès d’acide inorganique.
• Dérivé halogéné
d d
d
R Mg Br + MgIBr
+ Mg + I
R' I
d
2 Et2O R R'
H2O, H
R R'
+ Br
Réaction parasite lors de la préparation de l’organomagnésien ; réaction d’autant plus importante que l’ion
halogénure du dérivé halogéné est plus nucléofuge (plus « mobile »).
Addition nucléophile sur les groupes C=O , C∫N et les époxydes
• Aldéhyde ou cétone
(CH 3 CH 2 ) 2 O
ou autre éther-oxyde
• absence de toute trace d’eau
• présence de O 2 et CO 2 à éviter
acide et accepteur
du doublet d’une base
ou d’un nucléophile
R Mg X
organomagnésien mixte
d
d d
d
H OH , H
, R C C H , …
d d
Et2O
d
H2O, H
aldéhyde ou cétone
d
d
R
d
R
C
R
O
2
R1 Mg
R
X
Mg
1
R2 C O
H
– Mg 2 +
X
, – X
Organomagnésiens mixtes
R
R C O
1 H
R 2
alcool
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COURS
© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit
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