CHIMIE

Organomagnésiens mixtes
6 Réactions d’un organomagnésien
sur un nitrile ; formation de cétone
6.1 Bilan et conditions
Un organomagnésien R –Mg–Xréagit sur un nitrile R' –C≡N pour donner,
après hydrolyse et, souvent, un léger chauffage, une cétone R –CO–R' .
Exemple :
+ Mg
Et2O 1)
H3C CH2 C N
Br
propanenitrile bromure
de phénylmagnésium
R Mg Br + R' C N
1) Et2O H
2) 2O, H , D
R'
R
C
O
organomagnésien nitrile cétone
6.2 Schéma réactionnel
H
2) 2O, H , D
d
d
d
X
d
R
R
R
d
R Mg Et2O H2O, H + H2O, + H
+
R' C N Mg X C N H
C O + NH
4
R' C N
– Mg
d
H
R'
R'
ion
imine cétone ammonium
2 – X
8
COURS
■ Un nitrile comporte une triple liaison C ≡ N. Le schéma de Lewis du propanenitrile,
donné ci-dessus, est en accord avec la tétravalence de l’atome de
carbone. L’atome d’azote porte un doublet libre.
La liaison est polarisée C d ≡ N – d , conformément à la différence d’électronégativité
entre l’atome de carbone et l’atome d’azote, et aux formules mésomères
suivantes :
R C N R C=
N
Comme pour le groupe carbonyle, l’atome de carbone du groupe nitrile est un
site acide de Lewis et un site électrophile, susceptible d’être attaqué par un
réactif base de Lewis et nucléophile tel qu’un organomagnésien.
■ Le nitrile subit l’attaque nucléophile de l’organomagnésien et donne un complexe
iminomagnésien dont l’hydrolyse conduit à une imine. Cette imine est,
à son tour, hydrolysée en cétone.
Le schéma suivant interprète la formation de l’imine :
O
1-phénylpropan-1-one
(91 %)
Pour s’entraîner : ex. 9, 10, 11 et 18
© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit
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