CHIMIE

Organomagnésiens mixtes
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COURS
• L’atome de carbone d du groupe carbonyle est un site acide de Lewis et un
site électrophile, susceptible d’être attaqué par un réactif base de Lewis et
nucléophile tel qu’un organomagnésien.
■ Schéma réactionnel
Le mécanisme de cette réaction n’est pas totalement élucidé. Le schéma réactionnel
suivant explique la formation de l’alcool.
Dans l’éther, il y a formation d’un alcoolate organomagnésien. L’hydrolyse de
Pr
I
d d
H3C Mg
+
Et2O H
C O
d d
anhydre
addition nucléophile
sur le groupe carbonyle
(Pr désigne le groupe
propyle – CH – 2 CH – 2 CH3 )
l’alcoolate organomagnésien conduit à l’alcool.
Le trait ondulé indique que la liaison est soit vers l’avant du plan de représentation,
soit vers l’arrière. Il y a création d’un atome de carbone asymétrique
et obtention équiprobable des deux configurations en mélange racémique.
Schéma général :
site acide
accepteur de doublet
R
d
C O
d
R' site basique
donneur de doublet
Pr CH3 H
C
*
d d
O Mg
I
H
H2O, H
alcoolate d’ioduremagnésium
(pentan-2-olate d’ioduremagnésium)
X
d d
R Mg
R' R
Et
R'
2O *
H2O, H
+
C X
d d
C O
R" O Mg
d d
R"
H
Pr
C
*
CH 3
Mg
2 H O H
+ + I
alcool
(pentan-2-ol)
R' R
C
*
Mg2 R" O H
+ + X
Par action d’un organomagnésien et après hydrolyse, un aldéhyde et
une cétone sont réduits en alcool.
De plus, il y a fixation d’un groupe carboné sur l’atome de carbone du
groupe carbonyle et, donc, création de liaison C–C.
L’addition d’un halogénure d’alkylmagnésium sur un aldéhyde ou
une cétone est donc une réduction alkylante.
© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit
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