CHIMIE

H 2O , H
R –MgX R–H
(*) Il ne s’agit que d’un schéma réactionnel
et non d’un mécanisme (au
sens rigoureux). Ce schéma montre les
ions formés dans une hydrolyse en
milieu acide.
3 Réactions de substitution
des organomagnésiens
3.1 Réactions avec les composés acides
de Brønsted Hd – Zd
3.1.1. Réaction avec l’eau : hydrolyse d’un organomagnésien
■ Bilan et schéma réactionnel
L’eau détruit un organomagnésien ; la réaction peut être très vive.
Exemple :
COURS
Le précipité d’hydroxyde de magnésium se forme également chaque fois qu’une
synthèse magnésienne s’achève par une hydrolyse en milieu neutre. Pour permettre
une séparation plus aisée des phases aqueuse et éthérée, l’hydrolyse est
alors effectuée en milieu acide grâce à l’ajout d’une solution aqueuse d’un acide
fort (HCl, H 2SO 4) ou simplement de chlorure d’ammonium (lorsqu’un alcool
est préparé, pour que sa déshydratation soit évitée). En effet, en milieu assez
acide, le précipité d’hydroxyde de magnésium n’existe plus, le magnésium se
trouve sous forme d’ions Mg 2 dans la phase aqueuse.
L’équation de l’hydrolyse d’un organomagnésien en milieu acide s’écrit :
En pratique, cette réaction justifie les précautions à prendre lors de la synthèse,
car des traces d’eau empêchent la formation de l’organomagnésien. Il apparaît
des traînées blanches d’hydroxyde de magnésium sur les parois du ballon s’il
entre des traces d’humidité par le réfrigérant.
Dans cette réaction, le groupe carboné, par l’intermédiaire de son atome de carbone
C d et du doublet de liaison qui le lie à l’atome de métal, réagit en tant
que base de Brønsted et capte un proton selon le schéma suivant (*) en milieu
acide :
■ Application
MgBr
bromure de
3-méthylpentylmagnésium
H 2O
Organomagnésiens mixtes
+ + Mg(OH) 2(s) + Mg 2 + Br
3-méthylpentane
(100 %)
H 2O
R –Mg–X+ H (aq) c R –H+ Mg 2 + X
H + Rd Mgd +Mg2 +X d
X
H 2 O
Cette réaction est en général une réaction parasite, sans utilité. Elle peut cependant
constituer :
• un moyen de réduire une liaison C–Xen liaison C–H ou en liaison C–D
si l’hydrolyse de l’organomagnésien est faite par ajout d’eau deutérée (eau
lourde) D2O ;
1
2
H R
1
2
8
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