CHIMIE

Ph
Br
Mg 2
C2H5
O
O
C2H5
C2H5
C2H5
Doc. 3 Structure d’un organomagnésien
à l’état solide.
H
H
H
H C
H
C O
Mg
Br
H
Et
O
Mg
Et
Et
Et
Br
Doc. 4 Formation des liaisons autour
de l’atome de magnésium. Les
charges formelles ne sont pas indiquées.
(*) d et d représentent les charges
partielles portées par les atomes considérés
sans précision sur la valeur de
cette charge. On note ainsi C d –Mg d
et R d – X d sans pour autant que les
charges partielles portées par C et X
soient égales.
(**) La liaison Mg – X est également
polarisée Mg d – X d , mais cette
polarisation n’est pas responsable d’une
grande réactivité. En effet, la rupture
de cette liaison polaire, réalisée en solution
aqueuse, conduit à des ions X et
Mg 2 peu agressifs, au contraire des
ions R qui seraient obtenus par rupture
de la liaison R d –Mg d .
Organomagnésiens mixtes
l’organomagnésien et que la structure est tétraédrique autour de l’atome de
magnésium (doc. 3).
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COURS
On admet qu’en solution assez diluée, la structure déterminée à l’état solide
prédomine ; cette structure est elle-même solvatée. En solution plus concentrée,
une dimérisation est envisagée.
2.2.2. Interprétation de la structure
Le magnésium possède deux électrons de valence ; il peut mettre chacun de
ces électrons en commun avec l’électron d’un autre atome pour établir deux
liaisons de covalence. Le magnésium est alors divalent.
Dans la structure d’un organomagnésien, le magnésium est tétravalent et établit
quatre liaisons covalentes polarisées (doc. 4), l’une avec l’atome de carbone
du groupe carboné R (chaque atome apporte un électron), une autre avec
l’atome d’halogène (chaque atome apporte un électron) et deux avec les atomes
d’oxygène des molécules d’éther (les deux électrons de la liaison sont apportés
par un doublet libre de l’atome d’oxygène).
L’adduit de Lewis formé entre le magnésium et le solvant stabilise l’organomagnésien
et favorise sa formation. La formule simplifiée R–Mg – X , utilisée
par la suite, rend compte des propriétés des solutions d’organomagnésien.
2.3 Nomenclature
2.3.1. Organomagnésiens
■ Les organomagnésiens mixtes, R –Mg–X, si R est un groupe alkyle, sont
nommés halogénures d’alkylmagnésium ; le nom du groupe carboné remplace
le préfixe « alkyl » dans le cas général.
Exemples :
• H 3C–Mg–I: iodure de méthylmagnésium ;
• (CH 3) 2CH –MgCl : chlorure de 1-méthyléthylmagnésium (ou chlorure d’isopropylmagnésium)
;
• Ph –Mg–Br : bromure de phénylmagnésium.
■ Les organomagnésiens symétriques, R –Mg–R' , sont nommés alkylalkyl'magnésium.
Exemple : CH 3 –Mg–CH 2–CH 3: éthylméthylmagnésium.
2.3.2. Alcoolates organomagnésiens
Les réactions des organomagnésiens font intervenir des dérivés de formule
schématique R –O–Mg–X , nommés alcoolate d’halogénuremagnésium
(alcanolates si R est un groupe alkyle).
Exemple : H 3C–CH 2–O–Mg–Br : éthanolate de bromuremagnésium.
2.4 Réactivité
La réactivité des organomagnésiens est essentiellement due à la liaison polarisée
C d –Mg d . Par rapport au dérivé halogéné R d – X d à partir duquel
l’organomagnésien est préparé, il y a inversion de polarité de l’atome de carbone
qui passe de C d à C d(*)(**) . L’encadré ci-après résume la réactivité
des organomagnésiens.
© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit
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