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© Hachette Livre – H Prépa / Optique, 1 re année, MPSI-PCSI-PTSI –La photocopie non autorisée est un délit<br />

COURS<br />

22<br />

1<br />

Classification périodique des éléments<br />

E i1 peut s’exprimer en eV : elle désigne<br />

alors l’énergie nécessaire pour ioniser<br />

un atome M ; elle est même parfois indiquée<br />

en eV . atome –1 .<br />

Elle peut aussi s’exprimer en kJ.mol –1 et<br />

désigne alors l’énergie nécessaire pour<br />

ioniser une mole d’atomes M.<br />

1,00 eV correspond à 96,5 kJ.mol –1<br />

Doc. 30 Énergie de première ionisation<br />

des atomes en fonction de leur<br />

numéro atomique.<br />

Par définition : E i1 = E(M + ) – E(M).<br />

Comme E i1 > 0, E(M + ) > E(M),<br />

Le cation isolé est toujours moins stable<br />

que l’atome isolé.<br />

E il<br />

évolution de E i1<br />

He<br />

<br />

Elle peut se déterminer expérimentalement et correspond à l’énergie à fournir à<br />

l’atome gazeux pour enlever un électron de la dernière sous-couche occupée dans<br />

le cortège électronique de l’atome et envoyer cet électron à l’infini et sans énergie<br />

cinétique. Sa valeur dépend donc de l’énergie de la sous-couche mise en jeu.<br />

Le document 30 ci-dessous présente l’évolution de l’énergie de première ionisation<br />

des atomes des différents éléments chimiques en fonction de leur numéro<br />

atomique.<br />

E i1 (eV)<br />

25<br />

20<br />

15<br />

10<br />

5<br />

He<br />

Ne<br />

F<br />

Ar<br />

N<br />

Cl<br />

H O<br />

C P<br />

Be<br />

S<br />

Mg<br />

B Si<br />

Ca<br />

0<br />

Li Na Al<br />

On constate que :<br />

K<br />

Série<br />

"3 d"<br />

Zn<br />

Br<br />

Ga<br />

Kr<br />

Y<br />

Série<br />

"4 d"<br />

Rb<br />

Cd<br />

Xe<br />

I<br />

Lanthanides<br />

Cs "4 f"<br />

Série<br />

"5 d"<br />

Hg Rn<br />

Ra<br />

U<br />

Fr<br />

• L’énergie de première ionisation est toujours positive. Elle est d’autant plus<br />

grande que l’électron arraché est plus fortement lié au noyau.<br />

• L’énergie de première ionisation évolue de façon périodique : elle augmente<br />

de la gauche vers la droite au cours d’une même période et du bas vers le<br />

haut dans une colonne.<br />

■ Les énergies d’ionisation des atomes des gaz nobles sont les plus élevées, ce qui<br />

est en accord avec leur grande stabilité et traduit le fait que leurs électrons de valence<br />

sont très fortement liés à leur noyau. Viennent ensuite les énergies de première ionisation<br />

des atomes d’halogènes.<br />

Les atomes qui présentent la plus faible énergie de première ionisation sont les<br />

alcalins, cela traduit le fait que leur unique électron de valence est assez faiblement<br />

lié à leur noyau et que son arrachement conduit à un ion de structure électronique<br />

stable puisqu’analogue à celle d’un gaz noble. Ce résultat peut être relié à leur<br />

grande réactivité.<br />

■ La diminution de l’énergie de première ionisation lorsqu’on descend dans une<br />

colonne de la classification montre que l’électron arraché, qui occupe toujours le<br />

même type de sous-couche au sein d’une colonne, est de moins en moins lié au<br />

noyau. L’énergie de la sous-couche de valence mise en jeu est donc de moins en<br />

moins basse au fur et à mesure que son nombre quantique principal augmente.<br />

■ Le sens d’évolution au sein d’une période comporte des irrégularités. L’irrégularité,<br />

qui existe toujours entre les éléments des colonnes 2 et ceux des colonnes 13<br />

In<br />

10 20 30 40 50 60 70 80 90<br />

Z

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