CHIMIE

© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit
COURS
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ampoule d’addition
isobare contenant
le dérivé halogéné
à ajouter en solution
dans l'éther anhydre
Organomagnésiens mixtes
garde à chlorure de calcium
N2 sec agitateur
N2 mécanique
eau
réfrigérant
à reflux
ballon à trois cols
copeaux de magnésium
Mg + éther anhydre
condenseur
ampoule
de coulée
isobare
contenant
le dérivé halogéné à
ajouter en solution
dans l'éther anhydre
■ Le magnésium en copeaux secs et un peu d’éther anhydre sont placés dans
le ballon ; une partie du dérivé halogéné, en solution dans de l’éther anhydre,
est ajoutée. La réaction démarre au bout de quelques instants, spontanément
ou par suite d’un très léger chauffage (*) . La solution devient opalescente, puis
grise. L’exothermicité se manifeste par l’apparition de bulles au contact du
magnésium (ébullition de l’éther), puis par le reflux d’éther au bas du réfrigérant.
Le reste du dérivé halogéné en solution dans l’éther anhydre est ajouté
progressivement (goutte à goutte) par l’ampoule d’addition. On peut être amené
à refroidir le ballon en le plaçant dans un bain d’eau froide, pour « calmer » la
réaction, si le reflux devient trop fort. En fin de réaction, on peut chauffer un
peu le ballon pour achever la réaction, puis on le refroidit. Le magnésium disparaît
progressivement mais pas totalement, car on l’introduit en excès. En fin
de réaction, le ballon contient une solution gris foncé de l’organomagnésien
dans l’éther.
■ L’organomagnésien n’est pas isolé ; dans une étape ultérieure, un réactif est
ajouté à la solution magnésienne.
eau
eau
éther anhydre
copeaux de
magnésium Mg
barreau aimanté
agitateur
magnétique
Doc. 1 Montages pour une synthèse magnésienne avec balayage de diazote (a) ; sans balayage (b).
a) L’emploi d’une ampoule d’addition, ou ampoule de coulée, isobare permet l’introduction d’un réactif en laissant
le bouchon sur l’ampoule.
b) Une garde à chlorure de calcium, retenu entre deux tampons de laine de verre, laisse le contenu du ballon sous
la pression atmosphérique, mais évite les rentrées d'humidité de l'air.
(*) Éventuellement, l’addition d’un peu
de diiode solide ou de
1,1-dibromoéthane aide au démarrage,
par catalyse.