CHIMIE

Conseils :
Dans les exercices, il convient de déterminer le produit de la
réaction proposée, mais aussi d’interpréter la réaction par
un mécanisme ou un schéma réactionnel en utilisant systématiquement
et soigneusement les flèches de déplacement
de doublets d’électrons, de préciser les étapes cinétiquement
déterminantes, d’envisager les problèmes éventuels de régiosélectivité
ou de stéréosélectivité et de préciser les produits
majoritaires attendus.
Dans les synthèses à proposer, l’essentiel est de trouver la
suite de réactions à réaliser en indiquant les réactifs pratiques
et les conditions opératoires convenables.
Différentes réactions -
régio et stéréosélectivité (ex. 1 et 2)
1
Déterminer le (ou les) produit(s) de réaction :
1 • du dibrome ;
2 • du chlorure d’hydrogène ;
3 • d’une solution aqueuse d’acide sulfurique ;
4 • du bromure d’hydrogène en présence de peroxydes sur :
a. le 2-méthylpent-1-ène ;
b. le (E)-3-méthylhex-3-ène ou le (Z)-3-méthylhex-3-ène ;
c. le 1-éthylcyclopentène.
2
Quel est le produit organique majoritaire formé par
action :
a. du 2-méthylbut-2-ène ;
b. du (E)-3-méthylpent-2-ène ;
c. du 1-méthylcyclohexène avec chacun des réactifs suivants :
1 • chlorure d’hydrogène HCl ?
2 • bromure d’hydrogène en présence de peroxydes ?
3 • une solution aqueuse diluée d’acide sulfurique ?
4 • dibrome Br 2 en solution dans CCl 4 ?
Préciser la stéréochimie éventuelle des produits majoritaires.
3
Applications directes du cours
Régiosélectivité
Le bromure d’hydrogène est mis à réagir sur le 2-méthylbut-
1-ène en présence de peroxyde de benzoyle en solvant
apolaire. Déterminer le produit majoritaire et justifier sa
formation en rappelant le mécanisme. Sous combien de configurations
existe le produit majoritaire ?Justifier son éventuelle
activité optique.
Stéréochimie de l’addition
des dihalogènes (ex. 4 à 6)
4
1 • a. L’addition de dibrome sur le (Z)-but-2-ène
conduit à un produit dédoublable en deux énantiomères.
Représenter ces deux énantiomères en projection de Newman.
b. Quelle conclusion peut-on tirer quant au mécanisme de
cette réaction d’addition ?
2 • Le produit d’addition du dibrome sur le (E)-but-2-ène
est-il chiral, racémique, optiquement actif ou inactif ?
5
L’addition du dibrome sur la double liaison C= C de
l’acide maléique (ou (Z)-butènedioïque) donne l’acide
2,3-dibromosuccinique racémique.
L’addition du dibrome sur la double liaison C= C de l’acide
fumarique (ou (E)-butènedioïque) donne l’acide 2,3-dibromosuccinique
qui ne peut être dédoublé en énantiomères.
Expliquer ces faits à l’aide des mécanismes de réaction.
6
Préciser la stéréochimie des produits obtenus par
action du dichlore sur :
1 • le (Z)-1,2-diphényléthène ;
2 • le (E)-1,2-diphényléthène.
7
Produits d’ozonolyse
1 • Déterminer les produits résultant de l’action de l’ozone
suivie d’un traitement réducteur des produits suivants ; les
nommer. Préciser des conditions opératoires possibles.
a. (Z)-3-méthylhex-3-ène ?
b. cyclohexène ?
c. 1-méthylcyclopentène ?
d. 3-méthylhepta-2,4-diène ?
2 • Mêmes questions si l’action de l’ozone est suivie d’un
traitement oxydant.
8
Utilisation des acquis
Polarité des dichloroéthènes
Calculer le moment dipolaire des isomères du dichloroéthène,
connaissant les moments dipolaires de liaison suivants :
p(D)
Exercices
liaison C trigonal –H liaison C trigonal –Cl
0,4 2,2
(D est le symbole du debye, unité de moment dipolaire.)
© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit
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