CHIMIE

Réactivité de la double liaison carbone-carbone
■ L’ozonide est ensuite soit réduit, soit hydrolysé en présence de H 2O 2 selon le
traitement opéré.
■ Les demi-équations d’oxydoréduction permettent de vérifier ces oxydations et
réductions.
Exemple :
R 1
R 2
Il y a globalement oxydation du dérivé éthylénique en produits carbonylés.
R 1
R 2
O
O O
ozonide
■ En synthèse organique, on appelle ozonolyse l’action de l’ozone, qu’elle soit
suivie d’un traitement réducteur ou oxydant de l’ozonide formé.
Remarque
7
COURS
On parle quelquefois, à tort, d’ozonolyse oxydante ou réductrice. Dans les deux cas, il y
a oxydation du dérivé éthylénique en ozonide et globalement toujours en composés carbonylés.
C’est le traitement de l’ozonide qui peut être oxydant ou réducteur.
5.4 Intérêt de l’ozonolyse des alcènes
■ Synthèse
R 3
H
R
H
L’ozonolyse des dérivés éthyléniques est d’usage courant en synthèse. Elle permet
une rupture très sélective de la double liaison C=C, souvent sans réactions parasites
qui peuvent apparaître sous l’action d’autres oxydants puissants. L’obtention
d’aldéhydes est intéressante, car l’oxydation d’un alcool primaire conduit souvent
à l’acide carboxylique.
■ Analyse qualitative
L’action de l’ozone suivie d’un traitement par le sulfure
de diméthyle sur un dérivé éthylénique A de formule brute
C 6H 10 fournit du méthanal et de la cyclopentanone.
Déterminer la formule du dérivé A. Qu’aurait donné une
ozonolyse avec traitement oxydant de l’ozonide ?
Le dérivé A est obtenu en recombinant les produits d’ozonolyse,
ce qui est obtenu en lisant de droite à gauche le
+ 2 H + + 2 e – R
= +
+ H2O réduction
3
R
H
1
R2 O O
aldéhyde
+ 2 H2O = + 4 H + + 4 e –
R R
+
H
1
R2 O O
oxydation
aldéhyde
Elle a longtemps été utilisée en analyse qualitative dans la détermination de la structure
d’un alcène. En effet, les aldéhydes et cétones formés dans une ozonolyse en
milieu réducteur peuvent être facilement identifiés. Mais les techniques spectroscopiques
remplacent aujourd’hui avantageusement cette méthode.
APPLICATION 4
Identification d’un dérivé éthylénique
schéma suivant. A est donc le méthylidènecyclopentane.
Le schéma de son ozonolyse est :
1) O3
2) (CH3)2S
O + O
méthylidènecyclopentane cyclopentanone méthanal
Une ozonolyse avec traitement oxydant de l’ozonide aurait
donné du dioxyde de carbone et la cyclopentanone.
Pour s’entraîner : ex. 7, 18 et 19
H
H
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