CHIMIE

H 3C
H
C
C
C 2H 5
H
Doc. 13 Les quatre possibilités d’addition
anti du dibrome sur le
(Z)-pent-2-ène s’obtiennent en observant
chacune des quatre paires de
flèches de même graphisme.
+
Br
Br
■ Stéréochimie
COURS
Le mécanisme interprète bien une addition anti sur la double liaison C=C. Les
quatre possibilités résultant de la formation du pont au-dessus ou au-dessous du
plan de la double liaison et la fixation dans l’étape 2 du second atome de brome
sur l’un ou l’autre des atomes de carbone de la double liaison, ne donnent que deux
des configurations (un couple d’énantiomères) parmi les quatre qui peuvent
exister pour le dérivé dihalogéné lorsqu’il comporte deux atomes de carbone
asymétriques différemment substitués (doc. 13).
3.2 Addition des halogénures d’hydrogène :
hydrohalogénation
3.2.1. Bilan et conditions
Exemples :
• (CH 3) 2C= C(CH 3) 2 + HCl c (CH 3) 2CH –CCl(CH 3) 2
•
Un halogénure d’hydrogène H–X réagit sur une double liaison éthylénique
pour donner, par une réaction d’addition, un dérivé halogéné ; un
alcène donne ainsi un halogénoalcane.
■ L’hydracide, gazeux, ou dissous dans un solvant (tel que l’acide éthanoïque), est
mis à réagir à température assez basse avec le dérivé éthylénique, liquide ou
dissous dans un solvant indifférent mais polaire (éther Et2O, acide éthanoïque, …).
■ Les quatre hydracides HX réagissent avec une facilité décroissante de HI à HF,
en fonction de la force décroissante de leur acidité :
3.2.2. Régiosélectivité de la réaction, règle de Markovnikov
L’addition d’un halogénure d’hydrogène, réactif dissymétrique, sur un alcène
dissymétrique peut donner deux isomères de constitution.
■ Exemple
Réactivité de la double liaison carbone-carbone
HI
0 °C
cyclohexène iodocyclohexane
L’addition de bromure d’hydrogène
HBr sur le 2-méthylpropène en solvant
polaire ne donne pratiquement
que le 2-bromo-2-méthylpropane et
non le 1-bromo-2-méthylpropane.
Pour s’entraîner : ex. 1.1, 2.4, 4, 5 et 6
HI > HBr > HCl > HF
où « > » signifie « réagit sur un alcène plus vite que ».
I
+ HBr
(90 %)
7
2-bromo-2-méthylpropane
Br
Br
1-bromo-2-méthylpropane
© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit
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