CHIMIE

3.1.2.3. Caractère ionique de la réaction
COURS
■ Les conditions expérimentales (absence de lumière vive, température ambiante,
absence d’amorceurs de radicaux (cf. chap. 5 § 4.2.3) ne sont pas favorables à une
réaction radicalaire.
■ La bromation de l’éthène dans une solution aqueuse contenant des ions chlorure
et nitrate (expérience de Francis) a donné, à côté du 1,2-dibromoéthane, des proportions
non négligeables de 1-bromo-2-chloroéthane, de 2-bromoéthanol et de
1-bromo-2-nitratoéthane (doc. 11).
L’obtention des produits met en jeu des espèces ioniques, il est donc logique de
considérer que la réaction est ionique. L’expérience montre aussi une deuxième
étape d’attaque nucléophile par les ions Cl – , Br – et NO 3 – .
3.1.3. Mécanisme
3.1.3.1. Description
Réactivité de la double liaison carbone-carbone
2 configurations 4 (ou 3) configurations réaction
addition
couple (1) d’énantiomères diastéréosélective
Z
anti
(à l’exclusion des autres configurations)
E
diastéréoisomères diastéréoisomères
addition
anti
couple (2) d’énantiomères
(ou molécule unique achirale)
(à l’exclusion des autres configurations)
diastéréosélective
Un mécanisme en deux étapes est proposé. Nous le décrivons sur l’exemple de la
bromation du (Z)-pent-2-ène.
■ Première étape, cinétiquement déterminante
Il y a attaque électronique de la double liaison par la molécule de dibrome (*) .
L’intermédiaire formé est un ion ponté, appelé ici ion bromonium ; l’atome de
brome est lié simultanément aux deux atomes de carbone et porte une charge
formelle positive.
L’ion ponté obtenu avec le chlore est appelé ion chloronium ; il est appelé ion
halonium (ou halogénium) avec un halogène non précisé.
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diastéréospécifique
Doc. 10 b. Schéma montrant que l’addition anti d’un dihalogène sur une liaison C=C est diastéréosélective
et diastéréospécifique.
C 2H 4 + Br 2
H 2O, Cl – , NO 3 –
BrCH2 –CH2Br 1,2-dibromoéthane
+
BrCH2 –CH2Cl 1-bromo-2-chloroéthane
Doc. 11 Produits obtenus lors de la
bromation de l’éthène dans une solution
aqueuse contenant différents
anions.
(*) Cette molécule n’est pas polaire mais
elle est très polarisable et se déforme à
l’approche de la double liaison C= C qui
constitue un site de forte densité électronique.
+
BrCH 2 –CH 2OH
2-bromoéthanol
+
BrCH2 –CH 2NO 3
1-bromo-2-nitratoéthane
H 3C
C
C
CH 2CH 3
+ Br – Br
H H
nucléophile électrophile
étape
cinétiquement
k 1
H 3C
H
C
Br
déterminante
C
+ Br
CH2CH3 H
© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit
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