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CHIMIE

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La flèche traduit le mouvement du doublet<br />

π pour établir une liaison avec l’électrophile<br />

E .<br />

Doc. 8 Réactivité des alcènes et des<br />

dérivées éthyléniques.<br />

(*) Les exemples proposés n’ont pas à<br />

être retenus. Ils illustrent des conditions<br />

opératoires possibles, le solvant, la température,<br />

… Ce type d’indications sera<br />

retrouvé dans les exercices concrets. Ces<br />

données sont extraites d’expériences<br />

réelles publiées dans des revues spécialisées<br />

; le rendement est en général indiqué<br />

entre parenthèses.<br />

<br />

Réactivité de la double liaison carbone-carbone<br />

– catalysées par des métaux (la fixation d’un dérivé éthylénique sur un métal résulte<br />

de liaisons établies par les électrons de la liaison p avec le métal).<br />

Ces réactions seront vues en seconde année.<br />

2.2.2. Évolution<br />

La double liaison C= C constitue :<br />

7<br />

COURS<br />

• un site d’insaturation permettant des réactions d’addition et de polymérisation,<br />

• un site de moindre résistance dans la chaîne carbonée permettant une coupure<br />

sélective entre les atomes de carbone de la double liaison, en particulier sous<br />

l’action d’oxydants tels que l’ozone.<br />

Le document 8 résume la réactivité des alcènes et des dérivés éthyléniques.<br />

1 3<br />

R R<br />

p<br />

C C<br />

2 4<br />

R R<br />

Certaines de ces évolutions ne seront étudiées qu’en seconde année.<br />

Les réactions d’addition sont en général exothermiques.<br />

3 Réactions d’addition<br />

électrophile ionique<br />

3.1 Addition des dihalogènes : halogénation<br />

3.1.1. Bilan et conditions<br />

■ Le dichlore et le dibrome s’additionnent facilement sur un dérivé éthylénique et<br />

donnent des dérivés dihalogénés vicinaux (les deux atomes d’halogène sont fixés<br />

sur des atomes de carbone voisins). La réaction a lieu dès la température ordinaire<br />

ou à froid, sans catalyseur ; elle n’est pas photochimique. En pratique, le dichlore<br />

gazeux peut barboter dans un alcène liquide ou le dichlore et le dibrome peuvent<br />

être dissous dans un solvant inerte (tel que l’acide éthanoïque, le dichlorométhane,<br />

le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, …).<br />

Exemples (*) :<br />

hex-1-ène<br />

<br />

E électrophile<br />

doublet p : site basique et nucléophile, peut subir des<br />

attaques de la part d’acides de Lewis, d’électrophiles<br />

polarisés ou polarisables et d’oxydants.<br />

Cl 2<br />

Br 2<br />

CCl 4 , 25 °C<br />

CHCl 3 , – 60°C<br />

Br<br />

1,2-dibromohexane<br />

cyclooctène trans-1,2-dichlorocyclooctane<br />

Cl<br />

Br<br />

(90 %)<br />

Cl<br />

(73 %)<br />

pas d’isomère cis<br />

© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit<br />

209

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