CHIMIE

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COURS
208
c p≈ 2,75
7
Réactivité de la double liaison carbone-carbone
c p≈ 2,5
H3C d
C C
→
p
d
H
H 3C
H
moment
dipolaire
résultant
(Z)-but-2-ène
C
C
→ →
p = 0
(E)-but-2-ène
CH 3
H
H
CH 3
Doc. 7 Interprétation de la polarité
de la molécule de (Z )-but-2-ène et de
l’absence de polarité de celle de
(E)-but-2-ène. Les électronégativités
dans l’échelle de Pauling sont indiquées.
Dans la molécule de (Z )-but-2-ène,
la somme vectorielle des moments
dipolaires de liaison est non-nulle,
alors qu’elle est nulle, par raison de
symétrie, dans celle de (E )-but-2-ène.
2.1.2.4. Énergie
La liaison p est moins forte que la liaison s comme le montrent les valeurs de D C=C
et de D C–C.
2.1.2.5. Polarité
La polarité de certaines molécules d’alcène est attribuée à la polarité des liaisons
carbone trigonal-carbone tétragonal, en considérant qu’un atome de carbone
trigonal est plus électronégatif qu’un atome de carbone tétragonal (doc. 7).
Les liaisons C–Hsont considérées comme apolaires.
2.2 Réactivité de la liaison C=C
2.2.1. Définitions
Des définitions importantes sont attachées aux réactifs lorsqu’ils interviennent dans
la création de liaisons.
Un réactif est une base de Lewis et un nucléophile lorsqu’il donne un
doublet d’électrons pour former une liaison avec un autre réactif.
Un réactif est un acide de Lewis et un électrophile lorsqu’il accepte un
doublet d’électrons pour former une liaison avec un autre réactif, ce dernier
étant une base de Lewis et un nucléophile.
Les termes qualificatifs de base et d’acide de Lewis concernent le caractère
plus ou moins total de la réaction correspondante. Ils seront utilisés lorsque
ce caractère peut être apprécié, l’équilibre étant atteint. On considère alors
l’aspect thermodynamique de la réaction.
Les termes qualificatifs de nucléophile et d’électrophile concernent la vitesse
avec laquelle la liaison se forme. Ils seront utilisés lorsqu’on s’intéresse à la
cinétique de la réaction.
■ La nucléophilie et l’électrophilie (propriétés correspondant aux rôles de réactifs
nucléophiles et électrophiles) sont mesurées par des constantes de vitesse.
La basicité et l’acidité de Lewis sont mesurées par des constantes d’équilibre.
Comme il y aurait autant de classement de bases de Lewis que d’acides de Lewis
correspondants, et réciproquement, il n’existe pas de classement unique comme
pour les acides et bases de Brønsted.
■ Une base de Lewis forte peut donner avec un réactif donné (acide de Lewis) une
transformation presque totale mais correspondant à une réaction lente. Cette base
forte est alors un nucléophile faible. Les concepts base de Lewis – nucléophile (ou
acide de Lewis – électrophile) sont complémentaires.
2.2.2. Modes d’attaque
■ La double liaison C= C constitue un site à forte densité électronique : le doublet
de la double liaison C= C peut créer une liaison en apportant deux électrons.
Ce site basique au sens de Lewis et nucléophile donne un rôle de base de Lewis
et de nucléophile au dérivé éthylénique. Celui-ci peut donc subir une attaque de
la part d’acides et d’électrophiles.
Les oxydants sont des accepteurs d’électrons ; ils ont un comportement semblable
à celui des réactifs électrophiles et peuvent donc réagir sur une double liaison C= C.
Un exemple de ce type de réaction est illustré dans le programme par la réaction
d’ozonolyse.
■ À ces réactions peuvent être également rattachées des réactions :
– radicalaires (un radical est en général faiblement électrophile) ;