CHIMIE

Atome asymétrique et double liaison
(ex. 53 et 54)
53
Représenter les stéréoisomères de configuration
de la structure suivante :
Indiquer toutes les configurations dans la convention de Cahn,
Ingold et Prélog. Préciser les relations de stéréoisomérie entre
ces configurations.
54
Indiquer pour les lipides complexes suivants les
stéréoisomères de configuration possibles.
1 • Un phospholipide, constituant de la paroi cellulaire :
2 • Une sphingomyéline, présente dans les cellules nerveuses :
N
C
(CH2) 2 HN (CH2) 7 CH CH
(CH3) 3
O
O
55
O
H 3C
P CH2 O O
O H
H2C Na
C
HO P O
O
CH 3
CH C CH CH
CH
OH
*Analyse stéréochimique
1 • Représenter le (1R, 2R)-1,2-diméthoxycyclohexane dans
la conformation chaise suivante :
6
OH
CH
CH 3
CH 2
5
1
CH
4 3
Pour des raisons de clarté sur le cycle, outre les substituants
méthoxyle notés sous la forme condensée –OCH 3 , ne seront
représentés que les atomes d’hydrogène portés par les atomes
de carbone 1, 2, 3 et 6.
O
O
O
C
C
O
2
CH CH 3
(CH 2) 16
(CH 2) 16
(CH 2) 12
(CH 2) 7
CH 3
CH 3
CH 3
CH 3
2 • a. Montrer qu’il existe un autre conformère de cette molécule.
b. Représenter l’équilibre conformationnel.
c. Quel est le conformère le plus stable ?Justifier la réponse.
Dans tout ce qui suit, un seul conformère sera considéré pour
chacun des composés qui seront décrits.
3 • a. Montrer qu’il existe deux autres stéréoisomères pour
le 1,2-diméthoxycyclohexane.
b. Quelle relation d’isomérie existe-t-il entre ces trois stéréoisomères
?
c. Utiliser une nomenclature de type « cis-trans » pour décrire
ces trois isomères.
4 • a. Déterminer les stéréoisomères du dicyclohexyl-18-couronne-6
:
O
H
O O H
Préciser si les molécules sont chirales et les relations de stéréoisomérie
entre elles.
b. En pratique, seuls deux isomères sont obtenus à la suite
d’une réaction de réduction : les atomes d’hydrogène de jonction
des cycles (c’est-à-dire ceux qui sont représentés ci-dessus)
sont en position cis (au sens de la question 3) c). L’isomère
possédant un centre de symétrie est noté A, l’autre est noté
B. Identifier les isomères A et B dans les représentations qui
ont été données.
56
Stéréochimie des molécules organiques
H
O
*Analyse organique élémentaire
et recherche d’isomères
Une masse de 36 mg d’un liquide organique ne contenant que
du carbone, de l’oxygène et de l’hydrogène, est vaporisée
dans un tube eudiométrique contenant un excès de dioxygène.
Après passage de l’étincelle électrique, il est trouvé que la
combustion a nécessité 61,6 cm 3 de dioxygène et donné
44,8 cm 3 de dioxyde de carbone absorbable par une solution
d’hydroxyde de potassium. Les volumes des gaz ont été mesurés
dans les conditions normales. Dans ces conditions, le
volume molaire est de 22,4 L . mol –1 .La densité de vapeur,
par rapport à l’air, de la substance étudiée est 2,5.
1 • Déterminer la formule brute de cette substance.
2 • Déterminer le nombre et la nature possible des insaturations
de cette substance.
3 • Rechercher tous les isomères de cette substance, sans considérer
les énols (possédant un groupe hydroxyle OH porté par
un atome de carbone trigonal d’une double liaison C=C).
O
O
H
6
EXERCICES
© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit
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