CHIMIE

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COURS
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Stéréochimie des molécules organiques
Remarque
Rechercher les stéréoisomères du 3-chlorocyclohexanol ;
seules les conformations chaises seront considérées.
On part de la conformation dans laquelle les deux substituants
–Cl et –OH sont en position axiale
(doc. 52). Pour cette première structure, les deux conformations
chaise et chaise inverse (non séparables à température
ordinaire) ont les deux substituants du même
conformations aa
configuration
représentation schématique
e
3
a
3
conformations ae
cis, ou Z
configuration trans ou E
a
a
1
1
e
3
3
a
Doc. 52 Stéréoisomères du 3-chlorocyclohexanol.
Les récepteurs olfactifs du nez humain
sont chiraux ; ils enregistrent des odeurs
différentes avec les énantiomères de
certains couples.
ee
ea
1
1
e
e
Des énantiomères peuvent actuellement être séparés par chromatographie liquide
sous haute performance (HPLC). La phase stationnaire est constituée de silice ou
d’alumine greffées avec un composé chiral ; les interactions des deux énantiomères
avec la phase stationnaire sont assez différentes pour que les énantiomères soient
élués l’un après l’autre. L’industrie pharmaceutique utilise cette méthode de façon
préparative par injection périodique du mélange à séparer, la période étant fonction
de la durée de séparation.
APPLICATION 5
e
1
6 Configuration et propriétés
biochimiques
Pour s’entraîner : ex. 35
côté du plan moyen du cycle (cf. doc. 28) et sont celles
de la configuration cis, nommée aussi Z, du fait que les
deux groupes prioritaires des atomes de carbone asymétriques
sont en position cis par rapport au plan moyen
du cycle pris comme plan de référence. Les autres stéréoisomères
sont indiqués ci-après ainsi que les relations
de stéréoisomérie de configuration.
3
ee
configuration cis, ou Z
e
1
ea
3
a
configuration trans ou E
e
a
1
a
1
De nombreux exemples montrent que les propriétés biochimiques d’une structure
dépendent de sa configuration.
•Le goût et l’odeur, qui nécessitent le contact entre les molécules de la substance
et les organes récepteurs du corps, peuvent différer selon la stéréochimie. En 1886,
PASTEUR remarqua que l’énantiomère dextrogyre de l’asparagine
(H 2N–CO–CH 2–CH(NH 2)–COOH) a un goût sucré, alors que le lévogyre est
amer.Le limonène de configuration S a une odeur de citron alors que celui de configuration
R a une odeur d’orange (doc. 55).
3
aa
3
ae
a
e
stéréoisomères
• de conformation :
• de configuration :
– diastéréoisomères :
– énantiomères :
groupe OH
groupe Cl