CHIMIE

(R)-B + (S)-B
+
(R)-A
énantiomères
mélange des énantiomères
(R)-B-(R)-A + (S)-B-(R)-A diastéréoisomères
(R)-B-(R)-A (S)-B-(R)-A
séparation des
diastéréoisomères
diastéréoisomères
séparés
régénération de B
pour la réaction inverse
de celle de la formation
de A – B
énantiomères
(R)-B + (R)-A (S)-B + (R)-A de B séparés
Doc. 53 Schéma général de la séparation
d’énantiomères par formation
de diastéréoisomères. Cette méthode
a été proposée par PASTEUR.
(*) Ph représente le groupe phényle
–C 6H 5 (ou ).
La réaction d’un acide carboxylique sur
une amine est très employée. Pour
dédoubler une base racémique par ce
type de réaction, une configuration chirale
d’un acide tel que l’acide tartrique,
l’acide malique ou l’acide mandélique
(cf. ex. 37) peut être utilisée. Pour
dédoubler un acide carboxylique racémique,
de nombreuses bases optiquement
actives et aisément accessibles,
car elles existent à l’état naturel, sont
utilisées, telles que la brucine, la strychnine
ou la quinine (cf. ex. 37).
Pour dédoubler un alcool racémique,
l’action d’un acide optiquement actif
transforme l’alcool en esters diastéréoisomères
séparables, par distillation
fractionnée par exemple.
Doc. 54 Schéma du dédoublement
de la 1-phényléthanamine,
H 3C–CHPh-NH 2
par l’acide (2R, 3R)-tartrique (acide
(+)-tartrique).
(S)-B
C
CH 3
H
H NH 3
C S
CH 3
Stéréochimie des molécules organiques
O 2 C
NH 2
+ 2
énantiomères
mélange racémique
OH OH
H
H
HOOC 1
OH
H
OH
H
2 3
diastéréoisomères
COOH
C R
H 2N H
C
réaction acide-base
4 OOH
C
H3N H
CH 3
CH 3
acide
(2R, 3R)-tartrique
[(S)-(B), (2R, 3R)-A] séparables [(R)-(B), (2R, 3R)-A]
2(Na + + OH – ) 2(Na + + OH – )
OH
H
OH
H
(R)-B
OH
H
OH
H
+ 2Na +
+ 2Na +
+ +
C
C
CO
H NH O H 2
2 2C CO2 2N H O2C CH3 (2R, 3R)-tartrate
CH3 (S)-B (R)-B (2R, 3R)-tartrate
O 2 C
COURS
•Pour séparer un mélange de deux énantiomères (doc. 53), on peut les faire réagir,
par une réaction renversable, avec un réactif chiral de configuration donnée (appelé
réactif résolvant).
Les diastéréoisomères du mélange obtenu peuvent être séparés. Il s’agit ensuite de
libérer séparément chacun des énantiomères. Le choix de l’agent résolvant est
important car toutes les étapes doivent avoir d’excellents rendements.
5.5.2. Exemple de résolution de racémique
par formation de diastéréoisomères
Résolution d’un mélange d’énantiomères R et S de la 1-phényléthanamine,
H 3C–CHPh (*) –NH 2 , notés (R)-B et (S)-B.
La réaction acide-base :
H 3C–CHPh–NH 2 + HO 2C–CHOH–CHOH–CO 2H
c H 3C–CHPh–NH + 3 + – O 2C–CHOH–CHOH–CO 2H
du mélange d’énantiomères (R)-B et (S)-B sur l’acide (2R, 3R)-tartrique, noté
(R, R)-A, donne deux sels d’ammonium diastéréoisomères (doc. 54) schématisés
[(R)-B + , (R, R)-A – ] et [(S)-B + , (R, R)-A – ]. La séparation de ces deux composés est
possible par cristallisation fractionnée. Le traitement ultérieur de chaque diastéréoisomère
par une base redonne les deux énantiomères de l’amine qui ont été ainsi
séparés, et du (2R, 3R)-tartrate de sodium.
6
CO 2 H
OH
H
OH
H
© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit
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