CHIMIE

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COURS
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Stéréochimie des molécules organiques
(*) Les numéros des atomes de carbone
sont indiqués en exposant pour qu’ils
ne soient pas confondus avec les
nombres d’atomes indiqués en indice.
a)
H 3C 1''
b) atome :
central
1
C 2
C 1
C 3
C 1'
C 1''
1 CH2
2 1'
C* CH2
3 CH2
4 CH2
5 CH3
C
H
H
2'
C
H
H
4
O
H
H
H
H
H
OH
de rang
2 3
H
C
H
H
5
H
H
H
2' CH3
H
H
H
priorités décroissantes
Doc. 35 Molécule de 2-éthyl-2méthylpentan-1-ol
:
a) formule développée et numérotation
;
b) classement des groupes substituants
de l’atome de carbone C 2 .
4
Exemple :
Soit à classer les groupes substituants de l’atome de carbone n° 2 du 2-éthyl-2méthylpentan-1-ol,
de formule développée donnée au document 35 a.
Les atomes de rang 1 sont tous des atomes de carbone : il y a donc indétermination
à ce rang.
Pour chaque atome de rang 1, les atomes de rang 2, classés dans leur ordre de priorité,
sont alors comparés.
Le prioritaire de rang 2 est un atome O sur C 1 ; un atome C sur C 3 et sur C 1' , un
atome H sur C 1" . D’où : O > C 3 et C 1' > H. Il y a encore indétermination entre
C 3 et C 1' . (*)
Les deuxièmes prioritaires de rang 2 sont alors comparés, puis, éventuellement les
troisièmes prioritaires de rang 2. Sur C 3 et C 1' , les deuxièmes prioritaires sont deux
H, de même que les troisièmes prioritaires. L’indétermination n’est pas levée.
Les premiers prioritaires de rang 3 sont ensuite comparés, puis les deuxièmes prioritaires,
et ainsi de suite jusqu’à ce qu’une décision intervienne.
Le premier prioritaire de rang 3 lié à C 4 (prioritaire de rang 2) est un atome C, prioritaire
sur l’atome H, le premier prioritaire de rang 3 lié à C 2' .Le groupe
–C 3 H 2–C 4 H 2–C 5 H 3 est ainsi prioritaire sur le groupe –C 1' H 2–C 2' H 3 .
Le classement global est donc :
–C 1 H 2OH > –C 3 H 2–C 4 H 2–C 5 H 3 > –C 1' H 2–C 2' H 3 > –CH 3
L’application 2 ci-contre développe un cas plus complexe de classement de substituants.
4.2.3. Cas de liaisons multiples
Chaque atome (sauf l’atome d’hydrogène) est considéré comme ayant quatre voisins
; les paires d’électrons libres sont éventuellement comptées comme voisins.
Une paire libre a un numéro atomique nul.
■ Traitement approché au rang p +1
Une liaison multiple d’un atome A (de rang p) avec un atome B (de rang p + 1) est
considérée comme autant de liaisons entre cet atome A et l’atome B ou des atomes
B fictifs, appelés ses répliques. Ces répliques seront écrites entre parenthèses.
Exemples :
rang p p+1
C
C
O
H
est considéré comme :
N est considéré comme :
rang p p+1
rang p p+1
rang p p+1
N
(N)
(N)
■ Traitement complet (à ne développer que si le classement n’a pu être établi par
le traitement approché précédent)
Il faut rattacher à chacun des atomes A et B autant de répliques de l’autre atome
qu’il y a de liaisons multiples entre A et B.
C
C
O
(O)
H