CHIMIE

Mécanismes réactionnels en cinétique homogène
La valeur de E a qui s’en déduit est :
E a = 44 +(344 – 16)/ 2 = 208 kJ . mol –1
L’accord avec la valeur expérimentale est excellent.
COURS
■ Cet exemple met en évidence l’intérêt énergétique des réactions en chaîne.
Si la réaction était en séquence ouverte, chaque séquence nécessiterait l’acte
(1) avec une barrière énergétique de l’ordre de 350 kJ . mol –1 .
Dans le processus réel, l’acte (1) donne naissance à une chaîne dont les étapes
de propagation, qui se répètent un grand nombre de fois, ont des barrières énergétiques
beaucoup plus faibles : l’énergie d’activation du processus global est
fortement abaissée.
6.3 Caractéristiques d’une réaction en chaîne
Toutes les réactions complexes, c’est-à-dire les réactions qui font intervenir
des intermédiaires réactionnels, comportent :
•une phase d’initiation (ou d’amorçage) au cours de laquelle les premiers intermédiaires
réactionnels apparaissent ;
•une phase de rupture (ou de terminaison) au cours de laquelle les intermédiaires
réactionnels disparaissent en engendrant l’un des produits de la réaction
;
•entre les deux, des étapes de propagation au cours desquelles un intermédiaire
réactionnel disparaît en engendrant un autre intermédiaire et des produits de
réaction.
Les réactions en chaîne sont caractérisées par une phase de propagation
comportant une séquence fermée de processus élémentaires.
Les produits principaux de la réaction sont ceux du maillon de la
chaîne de propagation ;les produits mineurs, s’ils existent, apparaissent
dans les phases de rupture de chaîne ou de transfert.
5
Pour s’entraîner : ex. 14 et 15
© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit
149