EJERCICIOS QUIMICA ORGANICA

PROBLEMAS DE QUÍMICA ORGÁNICA – G. P. ROMANELLI, G. BLUSTEIN Y D. M. RUIZ
En muchos casos la halogenación promovida por una base no se detiene en la sustitución
de sólo uno de los hidrógenos, porque la α-halocetona o el αhaloaldehído que se forma en la
reacción, tiene sus hidrógenos alfa más ácidos que el compuesto carbonílico de partida, y se
enoliza con más facilidad. Esto se debe al átomo de halógeno recientemente incorporado, que
es atractor de electrones.
23) ¿En qué consiste la reacción halofórmica y para que se la utiliza?
La reacción del haloformo es la que ocurre cuando una metilcetona reacciona con halógeno
molecular en presencia de una base. Se denomina de este modo ya que uno de los productos
de la reacción es un haloformo (HCX3). Al reaccionar una metil cetona con una base como
NaOH, este extrae un protón del grupo metilo alfa y genera un carbanión.
A partir de él se forma una cetona alfa-monohalogenada en la cual los átomos de H restantes
en el grupo XCH2 son más ácidos que antes, debido a la presencia del halógeno. El proceso
se reitera dos veces más, hasta sustituir todos los H alfa del grupo metilo. En el intermediario
formado (trihalogenado) existe un enlace débil, reactivo, que une el carbono carbonílico al
carbono alfa. Un último ataque de la base al carbonilo produce como resultado un paso de
adición de la base, al que sigue uno de eliminación con la ruptura del enlace débil.
La reacción del iodoformo (emplea iodo e hidróxido de sodio) se utiliza para la caracterización
de las metil cetonas y de los metil alcanoles (alcoholes secundarios). Los compuestos de
estas familias producen precipitados de iodoformo (un sólido de color amarillo-naranja e intenso
olor característico). Los alcoholes con una fórmula estructural similar, pueden experimentar
esta reacción porque inicialmente son oxidados por el iodo a metilcetonas.
FACULTAD DE AGRARIAS Y FORESTALES | UNLP 133