EJERCICIOS QUIMICA ORGANICA

PROBLEMAS DE QUÍMICA ORGÁNICA – G. P. ROMANELLI, G. BLUSTEIN Y D. M. RUIZ
Ambos experimentan reacciones de adición. Se diferencian en que el carbono del C=O es
más electrófilo que el C del C=C debido a que el oxígeno es más electronegativo que el carbono.
Consecuentemente, el carbono del C=O reacciona con nucleófilos. El C=C es nucleofílico
y adiciona principalmente electrófilos.
9) Completar las siguientes reacciones de adición nucleofílica: a) 9Z-hexadecenal (una feromona
presente en lepidópteros) con HCN, b) 4R,8R-dimetildecanal (una feromona presente
en coleópteros) con NaHSO3, c) alcanfor (cetona bicíclica, correspondiente a la familia de los
terpenos, aislada del árbol del mismo nombre, empleada en la antigüedad con fines medicinales
- buscar la estructura en la literatura) con NaBH4, y d) pulegona es un terpeno que se encuentra
en los aceites esenciales de la menta y poleo, se la emplea en perfumería y aromaterapia,
buscar la estructura en la literatura), con LiAlH4.
RESOLVER.
10) ¿Por qué es útil en síntesis la formación de cianhidrinas? (reacción de aldehídos y cetonas
con HCN).
La cianhidrina añade un carbono adicional unido al carbono carbonílico, formando dos nuevos
grupos funcionales sobre la molécula (-OH y -CN), los cuales pueden utilizarse para introducir
otros grupos funcionales. El -OH puede utilizarse para formar un alqueno, un éter o un
compuesto halogenado, el -CN puede reducirse a una amina u hidrolizarse para formar un ácido
carboxílico.
11) Compare la reactividad química de aldehídos y cetonas frente al ataque de un nucleófilo.
Justifique adecuadamente.
Las cetonas a diferencia de los aldehídos poseen dos grupos R sustituyendo al grupo carbonílico.
Los R, son grupos donores de electrones, por lo tanto, disminuyen la electrofílicidad
del carbono carbonílico, disminuyendo la reactividad química de las cetonas. Además, los grupos
R, especialmente los voluminosos hacen que la aproximación de los nucleófilos al carbono
carbonílico sea más dificultosa.
12) Represente el mecanismo de formación de un hemiacetal.
Los aldehídos reaccionan con alcoholes para formar hemiacetales. El mecanismo de la
reacción de formación de un hemiacetal, consiste en una adición nucleofílica al grupo carbonilo,
catalizada por ácidos. El catalizador ácido protona inicialmente al grupo carbonilo; y el alcohol,
que es un nucleófilo débil, recién entonces puede atacar al carbonilo activado por el
efecto de la protonación. La pérdida de un protón del intermedio cargado positivamente, origina
el hemiacetal.
FACULTAD DE AGRARIAS Y FORESTALES | UNLP 128