[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

Respuestas a problemas seleccionados
R3
CAPÍTULO 7_____________________________________
7.4. (a) dos; (b) uno; (c) tres; (d) cuatro; (e) cinco. 7.5. (a) 4-metilpent-
1-eno; (b) 2-etilhex-1-eno; (c) penta-1,4-dieno; (d) penta- 1 ¿2,4-
trieno; (e) 2,5-dimetilciclopenta-13-dieno; (f) 4-vinilciclohexeno;
(g) alilbenccno o 3-fenilpropeno; (h) trans-3,4-dimetilciclopenteno;
(i) 7-metilenciclohepta-13,5-trieno; (j) (2£‘,4Z)-5,6-dimetilhepta-2,
4-dieno. 7.6. (1) (a),(c),(d) y (f) muestran isomería geométrica.
7.7. (a) 23-dimetilpent-2-eno; (b) 3-etilhexa-1,4-dieno; (c) 1-metilciclopenteno;
(d) dar las posiciones de los enlaces dobles; (e) especificar
si es cis o trans; (f) (E) o (Z), no es cis. 7.9. el 23-dimetilbut-2-eno
es más estable por 6 jO kJ/mol. 7.11. (a) estable; (b) inestable;
(c) estable; (d) estable; (e) inestable (quizás estable en frío); (f) estable;
(g) inestable; (h) estable (i) inestable (quizás estable en frío)
7.12. (a) cis-12-dibromoeteno; (b) cis (el trans tiene momento dipolar
de cero), (c) 1,2-diclorociclohexeno. 7.17. No hay hidrógeno trans al
grupo saliente bromuro. 7.23. En el primer ejemplo los bromos son
axiales; en el segundo, ecuatoriales. 7.26. (a) AG > 0, desfavorecido,
(b) AG < 0 , favorecido. 1X1. (a) bases y nucleófilos fuertes; (b) ácidos
y electrófilos fuertes; (c) reacción en cadena de radicales libres;
(d) ácidos y electrófilos fuertes. 7.32. (a) 2-etilpent-1 -eno;
(b) 3-etilpent-2-eno; (c) (3£,5£-)-2,6-dimetilocta-13-5-trieno; (d) (£>4-
etilhept-3-eno; (e) 1-ciclohexilciclohexa-13-<iieno; (f) (3Z,5£)-6-cloro-
3-(clorometil)octa-13,5-trieno. 7.36. (b),(c), (e) y (f) muestran isomería
geométrica. 738. (a) ciclopenteno; (b) 2-metilbut-2-eno (principal)
y 2-metilbut- 1-eno (secundario); (c) 1-metilciclohexeno (principal)
y metilenciclohexano (secundario); (d) 1-metilciclopenteno (principal),
metilenciclopentano (secundario), posiblemente 3-metilciclopenteno
(secundario). 7.42. (a) un 1-halohexano; (b) un haluro de /er-butilo;
(c) un 3-halopentano; (d) un halometilciclohexano; (e) un 4-halociclohexano
(preferiblemente cis). 7A4. (a) pent-2-eno; (b) 1-metilciclopenteno;
(c) 1-metilciclohexeno; (d) 2 -metilbut-2 -eno (reordenamiento).
7.56. El con reordenamiento por medio de un desplazamiento de
alquilo. El producto Zaitsev viola la regla de Bredt.
CAPÍTULO 8___________________________________
8 . 1. (a) 2-bromopentano; (b) 2 -cloro-2 -metilpropano; (c) 1-metil-lyodociclohexano;
(d) mezcla de cis y trans l-bromo-3-metilo y
1-bromo-4-metilciclohexano. 83. (a) l-bromo-2-metilciclopentano;
(b) 2 -bromo- 1-fenilpropano. 8 .6 . (a) 1-metilciclopentanol; (b) 2-fenilpropan-2-ol;
(c) 1-fenilciclohexanol. 8 .1 0. (b) propan-l-ol;
(d) 2-metilpentan-3-ol; (f) /nms-2-metilciclohexanol.
8.13. (a) fra/w-2-metilcicloheptanol; (b) principalmente
4,4-dimetilpentan-2-ol; (c) — OH exo en el carbono menos sustituido.
8.16. (a) El carbocatión puede ser atacado desde cualquier cara.
8.22. (a) CI2/H 2O; (b) KOH/calor, después CI2/H 2O; (c) H^OVcalor,
después a 2/H 20 . 8.28. (a) CH2I2 + Zn(Cu); (b) CH2Br2, NaOH,
H20 , PTC; (c) deshidratación (H2SQ4), después CHC13, Na0H/H20 ,
PTC. 8.34. (a) cis-ciclohexano-1,2-diol; (b) /nms-ciclohexano-1,
2-diol; (c) y (f) (/?,S)-pentano-23-<tíol ( + enantiómero); (d) y
(e) (/?,/?)-pentano-23-diol (+enantiómero). 835. (a) 0 s0 4 /H 20 2;
(b) CH3C03H/H30 +, ( c) CH3C03H/H30 +; (d) O sO ^ H ^ .
8.59. (a) 1-metilciclohexeno, RC03H/H30 +; (b) cicloocteno,
0 s0 4 /H 20 2; ( c ) /nms-ciclodeceno, Br2;(d) ciclohexeno, C ^ /H ^ .
8.62. CH3(CH2) 12CH=CH(CH2)tCH3, cis o trans desconocido.
CAPÍTULO 9___________________________________
9.3. Descomposición en sus elementos, C y H2. 94. Tratar la mezcla
con NaNH2 para eliminar el hex- 1-ino. 9.5. (a) Na+ C = CH y
NH3; (b) Li+ ~C — CH y CH4; (c) no hay reacción; (d) no hay reacción;
(e) acetileno + NaOCH3; (f) acetileno + NaOH; (g) no hay reacción;
(h) no hay reacción; (i) NH3 + NaOCH3. 9.7. (a) NaNH2; haluro
de butilo; (b) NaNH2; haluro de propilo; NaNH2; haluro de metilo.
(c) NaNH2; haluro de etilo; repetir; (d) Sj^2 en el haluro de séc-butilo
es desfavorable; (e) NaNH2; haluro de isobutilo (rendimiento bajo);
NaNH2; haluro de metilo; (f) El NaNH2 adicionado para la segunda
sustitución en el 1 3 -dibromooctano podría atacar al haluro.
9.8. (a) acetiluro de sodio + formaldehído;
(b) acetiluro desodio + CH3I,después NaNH2,después
CH3CH2CH2CH0; (c) acetiluro de sodio + PhCOCH3;
(d) acetiluro de sodio + CH3I, después NaNH2, después
CH3CH2COCH3. 9.12. (a) H2, Lindlar; (b) Na, NH3; (c) adicionar
halógeno, deshidrohalogenizar al alquino, Na, NH3; (d) NaNH2,
después EtBr, después H2 con Lindlar. 9.18. (a) Cl2; (b) HBr, peróxidos;
(c) HBr, sin peróxidos; (d) exceso de Br2; (e) reducir al hex- 1-eno, adicionar
HBr; (f) exceso de HBr. 9.20. (a) Los dos extremos del enlace
triple son equivalentes; (b) Los dos extremos del enlace triple no son
equivalentes, sin embargo, no hay una diferencia suficiente para una
buena selectividad. 9.21. (a) hexan-2-ona; hexanal; (b) mezclas de
hexan-2-ona y hexan-3-ona; (c) hexan-3-ona para ambos; (d) ciclodecanona
para ambos. 924. (a) CH3C— C(CH2)4C — CCH3
9.28. (a) etilmetilacetileno; (b) fenilacetileno; (c) sec-butil-n-propilacetileno;
(d) 5ec-butil-/-butilacetileno. 9.38. ciclohexa-13-dieno con
(HC— C — C H = CH—) en la posición 1 (c is o tra n s ).
CAPÍTULO 10________________________________________
10.1. (a) 2-fenilbutan-2-ol; (b) (£)-5-biomohept-3-en-2-ol;
(c) 4-metilciclohex-3-en-l-ol; (d) tra n s -2- meti lciclohexanol;
(e) (E>2-cloro-3-metilpent-2-en-l-ol; (f) (2/?3S)-2-bromohexan-3-ol.
10.4. (a) 8$-dimetilnonano-2,7-diol; (b) octano-13-diol; (c) cis-ciclohex-2-eno-l,4-diol;
(d) 3-ciclopentilheptano-2,4-diol; (e) /ra/w-ciclobutano-13-diol.
10.5. (a) ciclohexanol; más compacto; (b) 4-metilfenol;
más compacto, enlaces por puente de H más fuertes; (c) 3-etilhexan-
3-ol; más esférico; (d) ciclooctano-1,4-diol; más grupos OH por carbono;
(e) enantiómeros; igual solubilidad. 10.7. (a) metanol; menos
sustituido; (b) 2-cloropropan-l-ol; el cloro está más cercano al grupo
OH; (c) 22 - dicloroetanol; dos cloros para estabilizar al alcóxido;
(d) 2,2-difluoropropan- l-ol; el F es más electronegativo que el Cl,
lo que estabiliza al alcóxido. 10.9. Los aniones del 2-nitrofenol y el
4-nitrofenol (pero no del 3-nitrofenol) son estabilizados por resonancia
con el grupo nitro. 10.10. (a) El fenol (izquierda) es desprotonado por
el hidróxido de sodio; se disuelve; (b) En un embudo de separación,
el alcohol (derecha) se encontrará en la fase etérea y el compuesto
fenólico se encontrará en la fase acuosa de hidróxido de sodio.
10.11. (b),(f),(g),(h). 10.15. (a) 3 formas:
(i) CH3CH2MgBr + PhCOCH^^CH-,; (ii) PhMgBr +
CH3CH2C0CH2CH2CH3; (iii) CH3CH2CH2MgBr + PhCOCHjCH»;
(b) PhMgBr + PhCOPh. (c) EtMgBr + ciclopentanona;
(d) c-CsHgMgBr + pentan-2-ona 10.17. (a) 2 PhMgBr + PhCOCl;
(b) 2 CH3CH2MgBr + (CH3)2CHC0C1; (c) 2c-HxMgBr + PhCOO.
10.19. (a) PhMgBr + óxido de etileno; (b) (CH3)2CHCH2MgBr +
óxido de etileno; (c) bromuro de 2-metilciclohexilmagnesio + óxido
de etileno 10.23. (a) El reactivo de Grignard elimina el protón NH;
(b) el reactivo de Grignard ataca al éster; (c) El agua destruirá al reactivo
de Grignard; (d) El reactivo de Grignard eliminará al protón del OH.
10.26. (a) ácido heptanoico + LiAlH4; o heptaldehído + NaBH4;
(b) heptan-2-ona + NaBH4; (c) 2rmetilhexan-3-ona + NaBH4;
(d) cetoéster + NaBH4. 1034. (a) hexan- l-ol, área de superficie
mayor; (b) hexan-2-ol, enlazado por puente de hidrógeno;
(c) hexano-1,5-diol, dos grupos OH; (d) hexan-2-ol.