[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

652 CAPÍTULO 14 Éteres, epóxidos y sulfuras
Paso 2: la profanación del alcóxido forma el diol.
+ "OH
OH
fraws-ciclopentano-1,2 -diol
(mezcla de enantiómeros)
Gomo el hidróxido, el ion alcóxido reacciona con epóxidos para formar los productos de la
apertura del anillo. Por ejemplo, el óxido de ciclopenteno reacciona con metóxido de sodio en
metanol para formar el mismo /m/w-2 -metoxiciclopentanol producido en la apertura catalizada
por un ácido en metanol.
CH,— ó : - Na+
CH3OH
H H
epóxido de ciclopenteno
H
OCH3
rr<2«j-2 -metoxiciclopentanol
(mezcla de enantiómeros)
Las aminas también pueden abrir epóxidos. El óxido de etileno reacciona con amoniaco
acuoso para formar etanolamina, un reactivo industrial importante. El átomo de nitrógeno en la
etanolamina sigue siendo nucleofílico, y la etanolamina puede reaccionar posteriormente para
formar dietanolamina y trietanolamina. Pueden lograrse buenos rendimientos de etanolamina
usando un exceso de amoniaco.
+NH3
h 2c — c h 2 +
2 \ / S
o ^
óxido de etileno
:NH3
amoniaco
-» CH 2— CH2
H ,0
0 ~
-> HOCH2CH 2 NH2
etanolamina
HOCH2CH 2NH2
O
ZA
(H O C H ^ H ^ N H
O
Z A
(HOCH2CH 2)3N:
etanolamina
dietanolamina
trietanolamina
PRO BLEM A 1 4 -2 5
Proponga un mecanismo completo para la reacción del óxido de ciclopenteno con metóxido de sodio en
metanol.
PR O B L E MA 1 4 - 2 6 1
Prediga el producto principal cuando reacciona cada reactivo con óxido de etileno.
(a) NaOCH2CH3 (etóxido de sodio) (b) NaNH2 (amiduro de sodio)
(c) NaSPh (tiofenóxido de sodio) (d) PhNH2 (anilina)
(e) KCN (cianuro de potasio)
(f) NaN3 (azida de sodio)
14-14
Orientación de
la apertura del
anillo del epóxido
Los epóxidos sustituidos de manera simétrica (como el óxido de ciclopenteno, arriba) forman
el mismo producto en las aperturas de anillo catalizadas por un ácido y catalizadas por una
base. Sin embargo, un epóxido no simétrico puede formar productos distintos en condiciones
catalizadas por un ácido y catalizadas por una base.