[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

14-11 Síntesis de epóxidos 6 4 7
geraniol
rendimiento del 80%, > 90% ee
CH3
Reactivos:
H3C — C — OOH
CH3
hidroperóxido de ter-butilo isopropóxido de titanio (IV) L-tartrato dietílico
(a) ¿Cuáles de estos reactivos es más probable que sea el agente oxidante real? Es decir, ¿cuál reactivo
se reduce en la reacción? ¿Cuál es la función probable de los demás reactivos?
(b) Cuando los reactivos aquirales reaccionan para formar un producto quiral, por lo regular ese producto
se forma como una mezcla racémica de enantiómeros. ¿Cómo puede formar laepoxidación
de Sharpless sólo un enantiómero casi puro del producto?
(c) Dibuje el otro enantiómero del producto. ¿Qué reactivos usaría si deseara epoxidar el geraniol para
formar este otro enantiómero?
R E S U M E N
Síntesis d e e póxid o s
1. Epoxidación con peroxiácidos (sección 14-11 A)
9 o c
\ / ii / \
C = C + R — c — OOH — » — c — c — + R— C
/ \ I I
— OH
Ejemplo
O C b o
ciclopenteno epoxiciclopentano (95%)
2. delación de halohidrinas promovida p o r una base (sección 14-1 IB)
Ejemplo
X
J, J, base J, J,
— c — c — — » — c — c —
I I \ /
OH
O
X = Cl, Br, I, OTs, etc.
H
/ / \ Na0H,H20 / \ I
— r 'U — rW ^ — c h ^c i^—> ^ ^ ^
OH
2-cloro-l-feniletanol
O
2 -feniloxirano