[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

El formalismo de las flechas curvas se utiliza para mostrar el flujo de un par de electrones
desde el donador hasta el aceptor de electrones. El movimiento de cada par de electrones
involucrado en la formación o ruptura de enlaces se indica por medio de su propia flecha,
como se muestra en el conjunto anterior de reacciones. En este libro, estas flechas curvas siempre
se presentan en rojo. En la reacción anterior de CH3O - con CH3G , una flecha curva muestra
el par de electrones no enlazados del oxígeno formando un enlace con el carbono; otra flecha
curva muestra que el par de enlace del C— Q se separa del carbono y se transforma en el par
de electrones no enlazados del producto Cl- .
H
C H 3— 0 3 ^ H — O p O : ------► C H 3 — O ^ C — H + OCI:“
nucleófilo H H
(donador de electrófilo
electrones) (aceptor de electrones)
H
1-14 Ácidos y bases de Lewis 31
I U — LrL
El formalismo de las flechas curvas se utiliza de forma universal para dar seguimiento al
p a r a resolver
flujo de electrones en las reacciones. También hemos utilizado este recurso (por ejemplo en la C o n s e j O problem as
acetaldehído
sección 1-9) para dar seguimiento a los electrones en las estructuras de resonancia cuando Utilice una flecha curva para
imaginamos su “movimiento” al pasar de una estructura de resonancia a otra. Recuerde que
cada par de electrones que
los electrones no “fluyen” en las estructuras de resonancia; simplemente están deslocalizados.
participe en la reacción.
Sin embargo, el formalismo de las flechas curvas ayuda a nuestra mente a cambiar de una estructura
de resonancia a otra. Utilizaremos con regularidad estas flechas curvas (rojas) para dar
seguimiento a los electrones, cuando los reactivos se transformen en productos y cuando imaginemos
estructuras de resonancia adicionales de un híbrido.
PROBLEMA 1 -1 9 (PARCIA LM ENTE RESUELTO)
En las siguientes reacciones ácido-base,
1. determine qué especies actúan como electrófilos (ácidos) y cuáles como nucleófilos (bases).
2. utilice el formalismo de las flechas curvas para mostrar el movimiento de los pares de electrones
en estas reacciones, así como el movimiento imaginario de los híbridos de resonancia de
los productos.
3. indique cuáles son las reacciones que mejor coinciden con las reacciones ácido-base
de Br0 nsted-Lowry.
(») O O2—H
II
CH3— C—H + HC1 -----»
II
CHj— C— H + Cl"
acetaldehído
Esta reacción es una transferencia de protones del HC1 al grupo C = 0 del acetaldehído. Por lo
tanto, es una reacción ácido-base de Br0 nsted-Lowry, en la que el HC1 actúa como el ácido (donador
de protones) y el acetaldehído como la base (aceptor de protones). Antes de dibujar alguna flecha
curva, recuerde que las flechas deben mostrar el movimiento de los electrones desde d donador del par
de electrones (la base) hasta el aceptor del par de electrones (el ácido). Una flecha debe ir desde los
electrones del acetaldehído que forman el enlace con el átomo de hidrógeno, el enlace con el cloro
debe romperse y el ion cloruro toma estos electrones. Dibujar estas flechas resulta más sencillo una
vez que dibujamos estructuras de Lewis válidas para todos los reactivos y productos.
p a r a resolver
H
H
C o n s e j O problem as
+ / » /
: 0 :-
: 0 /'-O
Las flechas curvas que utilizamos
H
c l
CH 3— C —
CH3— c — H 4— > CH3— c — H + *C1*
en los mecanismos muestran
base ácido principal secundaría
el flujo de los electrones y
no el movimiento de los átomos.
Las formas de resonancia del producto muestran que un par de electrones puede moverse entre Utilizaremos estas flechas curvas
el átomo de oxígeno y el enlace pi 0 = 0 . La caiga positiva está deslocalizada sobre los átomos de carbono
y oxígeno, con la mayor parte de la carga positiva sobre el oxígeno debido a que todos los octe­
de manera consistente a lo
largo de este curso.
tos están completos en esa estructura de resonancia.
(b) o o-
II
C U — C — H + CU — O - ----->
I
C H — C — H