[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

14-7 Síntesis industrial: deshidratación bim olecular d e los alcoholes 6 3 7
Ejemplo O C H 3
(1) Hg(OAc)2,CH3OH
CH3(CH2)3- C H = C H 2 -------CH3(CH2) 3
(2) NaBH4
c h c h 3
hex-l-eno 2-metoxihexano, 80%
(producto Markovnikov)
PROBLEMA 1 4-10
Muestre cómo podrían sintetizarse los siguientes éteres empleando (1) la alcoximercuración-desmercuración
y (2) la síntesis de Williamson. (Cuando uno de estos métodos no pueda emplearse para el
éter dado,indique por qué no funcionará).
(a) 2-metoxibutano
(b) éter etil ciclohexílico
(c) 2-metil-l-metoxiciclopentano
(d) 1-metil-l-metoxiciclopentano
(e) 1-isopropil-l-metilciclopentano
(f) éter/er-butil fenflico
C o n s e jo
para resolver
problem as
La alcoximercuradón adiciona
el grupo —OR del alcohol al
átomo de carbono más sustituido
del enlace doble C = C .
El método más económico para la síntesis de éteres simétricos sencillos es la deshidratación bimolecular
catalizada por un ácido, explicada en la sección 11-10B. La deshidratación unimolecular
(para formar un alqueno) compite con la deshidratación bimolecular. Para formar un
éter, el alcohol debe tener un grupo alquilo primario no impedido y no debe permitirse que
la temperatura se eleve demasiado. Si el alcohol está impedido o la temperatura es muy alta, el
balance delicado entre la sustitución y la eliminación se desplaza en favor de la eliminación, y
se forma muy poco éter. La deshidratación bimolecular se emplea en la industria para preparar
éteres simétricos a partir de alcoholes primarios. Debido a que la deshidratación es tan limitada
en su campo de aplicación, encuentra poco uso en la síntesis de éteres en el laboratorio.
14-7
Síntesis industrial:
deshidratación
bimolecular de los
alcoholes
Deshidratación bimolecular
Ejemplos
2 R — OH
H+
R — O — R + H?0
2 CH3OH
alcohol metílico
H2SO4, 140 °C
c h 3 — o — c h 3
éter dimetílico
(100%)
h 7o
c h 3 c h 2o h
alcohol etílico
H2S04, 140 °C
CH3CH2 — o — CH2 CH3 + h 2o
éter dietílico
(88%)
2 C H ^ ^ O ^ O H
alcohol w-propílico
HjSO* 140 °C
C ^ C Í ^ C H — O — C H .C ^ C H ,
éter «-propflico
(75%)
+ H,0
C H — CH— CH3
OH
alcohol isopropflico
HjSO* 140 °C
H2C = C H — c h 3 + h 2o
deshidratación unimolecular
(no se forma el éter)
Si las condiciones se controlan con cuidado, la deshidratación bimolecular es una síntesis barata
del éter dietílico. De hecho, éste es el método industrial empleado para producir millones de
galones de éter dietílico cada año.