[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

6 3 6 CAPÍTULO 14 Éteres, e p ó xid o s y sulfuras
SO LUCIÓ N
(a) La reacción Sn2 deseada no puede ocurrir en el haluro de alquilo terciario.
(b) El ion alcóxido es una base fuerte al igual que un nucleófilo y prevalece la eliminación.
H CH3 p u
K I E2 / 3
CH3CH2CH2— O :- Na+ + H — C — C — CH3 ------> H2C = C ^
propóxido de sodio
H VBr
bromuro de ter-butilo
isobutileno
+ CH3CH2CH20H + NaBr
(c) Una mejor síntesis usaría el grupo alquilo menos impedido como el sustrato Sn2 y el alcóxido
del grupo alquilo más impedido.
CH3 ----------\ H CH3
I X N I V I
CH3—c — O" Na+ + CHjCHj— C—H ----- > C H — C— O— CH2CH2CH3
I A I
CH3 (Br CH3
íer-butóxido de sodio l-bromopropano éter te/^butfl propflico
PROBLEMA 14-8
Proponga una síntesis de Williamson del 3-butoxi-l,l-dimetilciclohexano a partir del 3,3-dimetilciclohexanol
y butanol.
Síntesis de éteres fenílicos Puede usarse un fenol (alcohol aromático) como el fragmento
del alcóxido, pero no el fragmento de haluro, para la sin tesis de Williamson de éteres. Los
fenoles son más ácidos que los alcoholes alifáticos (sección 10-6), y el hidróxido de sodio es
to suficientemente básico para formar el ion fenóxido. Como con los otros alcóxidos, el electrófilo
debe tener un grupo alquilo primario no impedido y un buen grupo saliente.
O — C H zC H fiH iC H ;
C o n s e j O
p a r a r e s o l v e r
p r o b l e m a s
Para convertir dos alcoholes
a un éter, convierta el alcohol
más impedido a su alcóxido.
Convierta el alcohol menos
impedido a su tosilato (o a un
haluro de alquilo). Asegúrese
de que el tosilato (o haluro)
sea un buen sustrato Sn2 .
.N 0 2
(1) NaOH
(2) C H jCH j CH j C H j — I
2-nitrofenol
2-bu toxin itrobenceno
PROBLEMA 14-9
Muestre cómo emplearía la síntesis de Williamson de éteres para preparar los siguientes éteres. Puede
usar cualquier alcohol o fenol como sus materias primas orgánicas.
(a) éter ciclohexil propílico
(b) éter isopropil metílico
(c) l-metoxi-4-nitrobenceno
(d) éter etil «-propílico (dos maneras)
(e) éter bencil fer-butilo (bencil = Ph— CH2— )
14-6 El proceso de alcoximercuración-desmercuración adiciona una molécula de alcohol al enlace
doble de un alqueno (sección 8-6). El producto es un éter, como se muestra aquí.
Síntesis de . , , i Mnu , ,
\ / Hg(OAc)2 I I NaBH4
e t e r e s p o r c j ^ / c = c \ r o h * — Cf _ C f — -----------* —
a l c o x i m e r c u r a c i ó n - -------------------------------------------------------------- A cO H g = o — r h o r
d e s m e r c u r a c i ó n ----------------------------------------------------------------- éter mercurial