[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

14-4 Espectroscopia d e los éteres
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nicas (ocasionan cáncer) debido a que se asocian con el ADN y ocasionan una interpretación
errónea del código genético.
O
II
GHU—C— OH
ácido 2,4,5-triclorofenoxiacético
(2,4,5-T o Agente naranja)
C1
C1
cr ^ "o" ^ a
2,3,7,8-tetracIorodibenzodioxina
(TCDD, incorrectamente “dioxina”)
PROBLEMA 14-5
El 1,4-dioxano se prepara de manera comercial por medio de la deshidratación catalizada por un ácido
de un alcohol.
(a) Muestre qué alcohol se deshidratará para formar el 1,4-dioxano.
(b) Proponga un mecanismo para esta reacción.
CH(CH3)2
(c)
O
O
— c h 3
c h 3
14-4
Espectroscopia infrarroja de los éteres Los espectros infrarrojos no muestran absorciones
evidentes o confiables para los éteres. La mayoría de los éteres dan un estiramiento del
C —O de moderado a intenso alrededor de 1000a 1200 cm " 1 (en la región de la huella digital), E s D 6 C t r O S C O p Í a
pero muchos compuestos distintos a los éteres dan absorciones similares. Sin embargo, el espec- i i ,
tro de IR puede ser útil debido a que muestra la ausencia de grupos carbonilo ( C = 0 ) y grupos ^ 5 © l© í© S
hidroxilo (O— H). Si la fórmula molecular contiene un átomo de oxígeno, la falta de absorciones
del grupo carbonilo o del grupo hidroxilo en el IR sugiere un éter.
Espectrometría de masas de los éteres La fragmentación más común de los éteres es
la ruptura al lado de uno de los átomos de carbono enlazados a oxígeno. Debido a que este carbono
es alfa al átomo de oxígeno, a esta fragmentación se le llama ruptura a . El ion oxonio
(oxígeno con tres enlaces y carga positiva) que resulta se estabiliza por resonancia mediante
los electrones no enlazados del oxígeno.
Ruptura a
[R-j-CH2—O— R^)* R- +
no se observa
H .
H"
:c—ó—R'
ion oxonio
H .
H"
:c=o—r'
Otra ruptura común es la pérdida de cualquiera de los dos grupos alquilo para formar otro ion
oxonio o un catión alquilo.
Pérdida de un grupo alquilo
[R—CH2—O-j-R']* j^R—CH—O— H > R— C H = 0 — h J + *R'
no se observa
ion oxonio