[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

6 2 8 CAPÍTULO 14 Éteres, e p ó xid o s y sulfuras
■ FIGURA 14-3
Los éteres solvatan cationes. Una sustancia
iónica como el yoduro de liüo (Lil)
es moderadamente soluble en éteres
debido a que el catión litio pequeño
es solvatado de manera intensa por
los pares de electrones no enlazados
del éter. A diferencia de los alcoholes,
los éteres no pueden actuar como donadores
de enlaces por puente de hidrógeno,
por lo que no solvatan bien a los aniones.
el éter solvata cationes:
R
\ L¡+
? / R
R * # l 9 \
K ^ o < m o . i(no bien solvatados)
R
R R
el alcohol solvata cationes y aniones:
H—O
R
iónico, con frecuencia son insolubles en disolventes tipo éter. Las sustancias con aniones grandes
y difusos, como los yoduros, acetatos y otros aniones orgánicos, tienden a ser más solubles
en éter que las sustancias con aniones más pequeños y duros como los fluoruros.
Los alcoholes no pueden usarse como disolventes para reactivos que son mucho más básicos
que el ion alcóxido. El grupo hidroxilo protona con rapidez la base, destruyendo al reactivo
básico.
B + R— OH
base fuerte
alcohol
B— H + R“ 9 :"
base protonada
ion alcóxido
Los éteres son no hidroxílicos (sin grupo hidroxilo) y por lo regular no son reactivos hacia las
bases fuertes. Por esta razón, los éteres se usan con frecuencia como disolventes para varias bases
polares fuertes (como el reactivo de Grignard) que requieren disolventes polares. Los cuatro
éteres mostrados aquí son los disolventes comunes para las reacciones orgánicas, el DME, el THF
y el dioxano son miscibles con agua, y el éter dietílico es ligeramente soluble en agua.
C H 3C H 2— O —
der dietílico
“éter”
pe de 35 °C
CH3— O — CI^CR,— O— CH3
l,2-dimetoxietano
DME, “gl ima”
pe de 82 °C
O
tetrahidrofurano
THF, oxolano
pe de 65 °C
O
1,4-dioxano
dioxano
pede 1 0 rC
H \
R
H — C — Mg—X
H 7
f
R— O - *
I
R
■ FIGURA 14-4
La formación de un complejo entre
un éter con un reactivo de Grignard
estabiliza este reactivo y ayuda a
mantenerlo en disolución.
PROBLEMA 1 4 -1 ___
Gasifique los disolventes dados en orden decreciente de su habilidad para disolver cada compuesto.
Solutos
Disolventes
(a) NaOAc (b) I |
naftaleno
I I ||
2-naftol
I éter etílico
agua
etanol
diclorometano
14-2D Complejos estables de éteres con reactivos
Las propiedades especiales de los éteres (polaridad, pares de electrones no enlazados, pero relativamente
no reactivos) mejoran la formación y el uso de muchos reactivos. Por ejemplo, los
reactivos de Grignard no pueden formarse a menos que esté presente un éter, quizá para com ­
partir sus pares de electrones no enlazados con el átomo de magnesio. Esta compartición de
electrones estabiliza al reactivo y ayuda a mantenerlo en disolución (figura 14-4).
Complejos con electrófilos Los electrones no enlazados de un éter también estabilizan al
borano, BH3. El borano puro existe como un dímero llamado diborano, B2H6.EI diborano es un
gas tóxico, inflamable y explosivo, cuyo uso es peligroso e inconveniente. El borano forma