[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

13-14 Imagen p o r resonancia m agnética nuclear 611
PROBLEMA 13-30 l
Un estudiante titulado sin experiencia preparó algo de ácido 4-hidroxibutanoico. Obtuvo un rendimiento
excelente de un compuesto distinto, cuyo espectro de RMN-,3C se muestra aquí.
l i l i l í
RMN-,3C
1 1 1 1
cjl<p2
n
XN>
n
XN>
(CH2)
(C)
!: i : i i :- i i ¡. l .: l i : l : l l l i i l :! 1. 1 u 1 . i 11 l . i : l : : l . i l : l 11 l .. i 1i l
200 180 160 140 120 100 80 60 40 20 0
8 (ppm)
(a) Proponga una estructura para este producto.
(b) Asigne las señales en el espectro de RMN- 13C para los átomos de carbono en la estructura.
PROBLEMA 13-31
Una estudiante de laboratorio estaba convirtiendo ciclohexanol a bromuro de ciclohexilo usando un
equivalente de bromuro de sodio en un gran exceso de ácido sulfúrico concentrado. El producto principal
que descubrió no era bromuro de ciclohexilo, sino un compuesto de fórmula CóHio que dio el
siguiente espectro de RMN-13C:
1
RMN-,3C
1 1 1 1 1
1 1
C6H10
(CHz)
(CH2)
(CH)
1
200 180 160 140 120 100 80 60 40 20 0
8 (ppm)
(a) Proponga una estructura para este producto.
(b) Asigne las señales en el espectro de RMN- ,3C para los átomos de carbono en la estructura.
(c) Sugiera modificaciones en la reacción para obtener un mejor rendimiento de bromuro de
ciclohexilo.
Cuando los químicos emplean la espectroscopia de RMN, hacen grandes esfuerzos para obtener
el campo magnético lo más uniforme posible (con frecuencia homogénea dentro de una
parte por mil millones). Colocan tubos pequeños de disoluciones homogéneas en el campo
magnético y los giran para promediar cualquier variación restante en el campo magnético. Su
objetivo es lograr que la muestra se comporte como si estuviera por completo en un solo punto
en el campo magnético, con cada molécula sometida a exactamente el mismo campo magnético
externo.
La imagen por resonancia magnética nuclear emplea el mismo efecto físico, pero sus
objetivos son casi opuestos a los de la RMN química. En la técnica de imagen por RMN, se
coloca una muestra heterogénea (por lo regular un cuerpo humano vivo) en el campo magnético
de un imán superconductor de gran calibre. El campo magnético no es uniforme a propósito,
con un gradiente que sólo permite que los protones en un plano de la muestra estén en resonancia
a cualquier tiempo. Al emplear una combinación de gradiente del campo y técnicas de
Imagen por
resonancia
magnética nuclear