[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

6 1 0 CAPÍTULO 13 Espectroscopia d e resonancia m agnética nuclear
La señal en 30 ppm corresponde a un átomo de carbono enlazado a un grupo carbonilo.
Recuerde que un protón en un carbono adyacente a un grupo carbonilo absorbe alrededor de 2.1
ppm, y esperamos que el carbono tenga un desplazamiento químico de casi 15 a 20 veces más
grande. Este átomo de carbono es un grupo metileno, como se muestra por medio del triplete
en el espectro desacoplado fuera de resonancia.
0
estructuras parciales: — CH2— O—
1
— CH2— C—
Las dos señales en 19 y 22 ppm son de los átomos de carbono que no están enlazados
de manera directa a algún grupo desprotegido, aunque el carbono en 22 ppm probablemente
esté más cercano a uno de los átomos de oxígeno. Éstos también son tripletes en el espectro desacoplado
por resonancia y corresponden a los grupos metileno. Podemos proponer:
estructuras parciales: — C— CH2— CH2— CH2— O— — CH2— C—
O
1 9 - y ^ O
2 2 ^ \ ^ °
)
70
La fórmula molecular C5H8O2 implica la presencia de dos elementos de insaturación. El
grupo carbonilo (C=0) representa uno, pero no hay más grupos carbonilo ni átomos de carbono
de alqueno doblemente enlazados. El otro elemento de insaturación debe ser un anillo. La
combinación de las estructuras parciales en un anillo da la estructura completa.
En los siguientes problemas, sólo se dan los espectros totalmente desacoplados. En los casos
donde se dispone de espectros fuera de resonancia o por DEPT, el número de protones está
dado por cada átomo de carbono: ya sea de cero (Q , uno (CH), dos (CH2) o tres (CH3).
PROBLEMA 13-29
Se encontró una botella de bromuro de alilo que contenía una gran cantidad de una impureza. Una destilación
cuidadosa separó la impureza, la cual tiene una fórmula molecular de C;jH60 . Se obtuvo el siguiente
espectro de RMN-i3C de la impureza:
1 1 1
r m n - ,3c
1
1 1
1
c 3h ¿>
(CHz)
(CH2)
(CH)
. 1 . I !. 1 i . . . i 1 . 1 !. 1 . . 1 . ! I . 1 . . 11 i !. 1 :. 1 . i i . 1 !. 1 . . 1 . . 1 . 1 :. 1 .! 1 i 1 !. 1 . i 1 . 11 . !!. 1 . : 1 - 1 - i í - 1 -- 1 -- 1 -1 1 1 .. 1 . !
200 180 160 140 120 100 80 60 40 20 0
8 (ppm)
l
JL
(a) Proponga una estructura para esta impureza.
(b) Asigne las señales en el espectro de RMN- ,3C para los átomos de carbono en la estructura.
(c) Sugiera cómo surgió esta impureza en la muestra de bromuro de alilo.