[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

6 0 6 CAPÍTULO 13 Espectroscopia d e resonancia m agnética nuclear
5(ppm)
■ FIGURA 13-45
Espectros de RMN-,3C desacoplados fuera de resonancia (superior) y totalmente desacoplado (inferior) de la butan-2-ona.
ellos. Aplica la regla de N + 1, por lo que un átomo de carbono con un protón (un metino)
aparece como un doblete, un carbono con dos protones unidos (un metileno) da un triplete, y un
carbono de metilo se separa en un cuarteto. Los espectros desacoplados fuera de resonancia
son fáciles de reconocer por medio de la aparición del TMS como un cuarteto en 0 ppm, separado
por los tres protones de cada grupo metilo.
El mejor procedimiento para obtener un espectro de RM N-13C es correr (o realizar) el espectro
dos veces: Los singuletes en el espectro totalmente desacoplado indican el número de
tipos de átomos de carbono no equivalentes y sus desplazamientos químicos. Las multiplicidades
de las señales en el espectro desacoplado fuera de resonancia indican el número de átomos
de hidrógeno enlazados a cada átomo de carbono. Los espectros de 13C con frecuencia dan
dos señales, una totalmente desacoplada y la otra desacoplada fuera de resonancia. Si sólo se da
una señal, por lo regular es totalmente desacoplada. La figura 13-45 muestra ambos espectros
para la butan-2 -ona.
PROBLEMA 13-26
(a) Muestre cuáles átomos de carbono corresponden con cuáles señales en el espectro de RMN-1
de la butan-2-ona(figura 13-45).
(b) Dibuje el espectro de RMN de protón que esperaría para la butan-2-ona. ¿Qué tan bien predicen
los desplazamientos químicos de protón los desplazamientos químicos de carbono, usando la
regla de “15 a 20 veces más grandes”?
PROBLEMA 13-27
Repita el problema 13-25,dibujando los espectros de 13C desacoplados fuera de resonancia de los compuestos.
13-12F RMN de 13C por DEPT
El DEPT (ampliación sin distorsión por transferencia de polarización) es una técnica reciente
que proporciona la misma información que el desacoplamiento fuera de resonancia. El
DEPT es más fácil de realizar en los espectrómetros modernos con transformada de Fourier
controlados por computadora. EL DEPT da mejor sensibilidad y evita el traslape de multipletes
debido a que todas las señales permanecen como singuletes desacoplados.