[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

5 9 4 CAPÍTULO 13 Espectroscopia d e resonancia m agnética nuclear
S(ppm)
8 (ppm )
■ FIGURA 13-36
Comparación del espectro de RMN del etanol inusualmente puro y del espectro del etanol con una traza de una impureza ácida
(o básica). La impureza cataliza un intercambio rápido del protón del —OH de una molécula de etanol a otra. Este intercambio
rápido de protones produce una sola absorción sin desdoblamiento, correspondiente al valor promedio del campo al que absorbe
PROBLEMA 1 3-19
Proponga mecanismos para mostrar el intercambio de protones entre las moléculas de etanol en
(a) catálisis ácida
(b) catálisis básica
Protones N—H Los protones enlazados a nitrógeno con frecuencia muestran señales am ­
plias en la RMN, debido a la rapidez moderada de intercambio y debido a las propiedades magnéticas
del núcleo del nitrógeno. Dependiendo de la rapidez de intercambio y otros factores,
los protones del N— H pueden dar absorciones claramente nítidas y desdobladas, nítidas y sin
desdoblamiento (promediadas), o amplias sin forma. La figura 13-37 ilustra un espectro de
RMN donde los protones del —NH2 producen una absorción muy amplia, la señal sin forma
centrada en 8 5 2 .
Debido a que los desplazamientos químicos de los protones del O—H y del N— H dependen
de la concentración del disolvente, con frecuencia es difícil decir si una señal dada
corresponde o no a uno de estos tipos de protones. Podemos usar el intercambio de protones
para identificar sus señales de RMN agitando la muestra con un exceso de agua deuterada,