[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

13-10 Protones estereoquím icam ente no equivalentes 591
Cuando esta prueba de reemplazo imaginario se aplica a los protones en el Cj del bromuro
de alilo, los productos imaginarios son distintos. El reemplazo del hidrógeno cis forma el diasterómero
cis, y el reemplazo del hidrógeno trans forma el diasterómero trans. Debido a que los
dos productos imaginarios son diasterómeros, a estos protones en el C j se les llaman protones
diastereotópicos. Los protones diastereotópicos aparecen en la RMN en desplazamientos
químicos diferentes y pueden acoplarse entre sí.
diastereotópicos
/
C = C
\
c=c
CKfir
H
IC H 2B r
H
reemplace de ^
manera mental H3
reemplace de
------------------- »
manera mental Hb
CR ^Br
-H
C = C
K/ \
H b
H
C = C
\H
C H JB r
cfiasteróm eros
El ciclobutanol muestra estas relaciones estereoquímicas en un sistema cíclico. El protón
hidroxilo Ha es claramente único; absorbe entre 5 3 y 5 5, dependiendo del disolvente y de
la concentración. Hb también es único, absorbiendo entre 5 3 y 5 4. Los protones He y l í son
diastereotópicos (y absorben a campos distintos) debido a que He es cis al grupo hidroxilo
mientras que Hf es trans.
cis al grupo OH
Para distinguir entre los otros cuatro protones, observe que el ciclobutanol tiene un plano de
simetría especular interno. Los protones Hc son cis al grupo hidroxilo, mientras que los protones
Hd son trans. Por tanto, los protones Hc son diastereotópicos a los protones Hd y los dos
conjuntos de protones absorben a campos magnéticos distintos y son capaces de acoplarse
entre sí.
PROBLEMA 1 3-16
Use la técnica de reemplazo imaginario para mostrar que los protones Hc y Hd en el ciclobutanol son
diastereotópicos.
PROBLEMA 1 3 -1 7 *
Si el reemplazo imaginario de cualquiera de los dos protones forma enantiómeros, entonces se dice
que esos protones son enantiotópicos. La RMN no es una prueba quiral, y no puede distinguir entre
protones enantiotópicos. Se observan como protones “equivalentes por RMN.”
(a) Use la técnica de reemplazo imaginario para mostrar que los dos protones alílicos (aquellos en el
C3) del bromuro de alilo son enantiotópicos.
(b) De manera similar, muestre que los dos protones Hc en el ciclobutanol son enantiotópicos.
(c) ¿Qué otros protones en el ciclobutanol son enantiotópicos?