[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

5 8 4 CAPÍTULO 13 Espectroscopia d e resonancia m agnética nuclear
5. Dibuje el espectro, usando la información de su resumen.
Trabaje en el siguiente problema para que se sienta más cómodo con la predicción de espectros de RMN.
PROBLEMA 13-7
Dibuje los espectros de RMN que esperaría de los siguientes compuestos.
O
fe) (CH3)2CH— o — CH(CH3)2
(b) C l— CH ,— C H — C— O — CH,
(c) Ph— CH(CH3)2
(d) CH3CH20
\ /
O C I^C H j
(e) O Í 2— C O O Cí^C H j
C I^ — C OOCH^C H3
Consejo
para re so lve r
problem as
Busque constantes de acoplamiento
inusualmente grandes,
sobre todo en la región vinílica,
donde pueden indicar la estereoquímica
acerca de un enlace
doble.
1 3 -8 D Constantes de acoplamiento
Las distancias entre los picos de los multipletes pueden dar información estructural adicional.
Estas distancias están alrededor de 7 Hz en el espectro de la metil isopropil cetona (figuras
13-26 y 13-27). Estos desdoblamientos son iguales debido a que dos protones acoplados
de manera magnética cualesquiera deben tener efectos iguales entre si. La distancia entre los
picos adyacentes del multiplete del Hc (desdoblado por Hb) debe ser igual a la distancia entre
b s picos del doblete del Hb (desdoblado por Hc).
A la distancia entre los picos de un multiplete (medida en hertzios) se le llama constante
de acoplam iento. Las constantes de acoplamiento se representan por medio de J ,y la constante
de acoplamiento entre Ha y H5 se representa por medio de J&. En espectros complicados con
varios tipos de protones, los grupos de protones vecinos pueden en algunas ocasiones identificarse
midiendo sus constantes de acoplamiento. Los multipletes que tienen la misma constante
de acoplamiento pueden surgir a partir de grupos adyacentes de protones que se acoplan
entre sí.
El efecto magnético que posee un protón sobre otro depende de los enlaces que conectan
b s protones, pero no depende de la intensidad del campo magnético extemo. Por esta razón,
la constante de acoplamiento (medida en hertzios) no varía con la intensidad del campo del
espectrómetro. Un espectrómetro que opera a 300 MHz registra las mismas constantes de acoplamiento
que un instrumento de 60 MHz.
La figura 13-28 muestra los valores comunes de las constantes de acoplamiento. La constante
de acoplamiento más comúnmente observada es la separación de protones a 7 Hz en los
átomos de carbono adyacentes en los grupos alquilo que rotan de manera libre. Muchos de
los recuadros insertados tienen una cuadrícula superpuesta a 7 Hz para la comparación fácil
con este acoplamiento común.
Los patrones de desdoblamiento y sus constantes de acoplamiento ayudan a distinguir
entre los isómeros posibles de un compuesto, como en el espectro del /7-nitrotolueno (figura
13-29). Los protones metilo (c) absorben como un singulete cerca de 6 2 5 y los protones
aromáticos aparecen como un par de dobletes. El doblete centrado alrededor de 8 7 3 corresponde
a los dos protones aromáticos más cercanos al grupo metilo (a). El doblete centrado
alrededor de 8 8.1 corresponde a los dos protones más cercanos al grupo nitro atractor de densidad
electrónica (b).