[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

13-8 D e sdo bla m ien to espín-espín 5 8 3
7 Hz
■ FIGURA 13-27
Patrón característico del grupo
isopropilo.
metilo (b) adyacentes. Algunos picos pequeños de este septeto pueden no ser visibles a menos
que se amplifique el espectro, como se hace en la expansión que está en el recuadro insertado.
El patrón observado en este espectro, resumido en la figura 13-27, es común para un grupo i sopro
pilo. Los protones del metilo dan un doblete intenso a campo alto, y el protón del metino da
un multipíete débil (por lo regular es difícil de contar los picos) a campo bajo. Los grupos isopropilo
son fáciles de reconocer a partir de este patrón característico.
ESTRATEGIA PARA LA RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS
DIBUJO DE UN ESPECTRO DE RMN
Hemos visto en el estudio de los espectros de RMN que los valores de los desplazamientos químicos
pueden asignarse a tipos específicos de protones, que las áreas bajos las señales son proporcionales
a los números de protones, y que los protones cercanos ocasionan un desdoblamiento espín-espín.
Al analizar la estructura de una molécula con estos principios en cuenta, puede predecir las características
de un espectro de RMN. El aprender a dibujar espectros le ayudará a reconocer las características
de los espectros reales. El proceso no es difícil si se emplea un método sistemático. Aquí se ilustra un
método paso a paso, dibujando el espectro de RMN del compuesto mostrado aquí.
CH^
CH3
O
C H b — O — C — C H ^ — C H 3
1. Determine cuántos tipos de protones están presentes, junto con sus proporciones.
En el ejemplo, hay cuatro tipos de protones, etiquetados a, b,c y d. Las proporciones de las áreas
deben ser 6:1:2:3
2. Calcule los desplazamientos químicos de los protones. (La tabla 133 y el apéndice 1 sirven
como guías).
El protón b está en un átomo de carbono enlazado al oxígeno; debe absorber alrededor de 5 3 a 5 4.
Los protones a están menos desprotegidos por el oxígeno, probablemente alrededor de 5 1 a 5 2.
Los protones c están en un carbono enlazado a un grupo carbonilo; deben absorber alrededor de
5 2.1 a 8 25. Los protones d, a tres enlaces de distancia del grupo carbonilo, estarán menos desprotegidos
que los protones c y también menos que los protones a, los cuales están cerca de un átomo
de carbono más intensamente desprotegido. Los protones d deben absorber alrededor de 8 IX).
3. Determine los patrones de desdoblamiento.
Los protones a y b se desdoblan entre sí en un doblete y un septeto, respectivamente (un patrón
común del grupo isopropilo). Los protones c y d se desdoblan entre sí en un cuarteto y un triplete,
respectivamente (un patrón común del grupo etilo).
4. Resuma cada absorción de manera ordenada, desde el campo más bajo al más alto.
Protón b Protones c Protones a Protones d
área 1 2
6
3
desplazamiento químico 3-4 2.1-25
1-2
1
desdoblamiento septeto cuarteto
doblete triplete
(Continúa)
C o n s e jo
p a ra re so lve r
problem as
Para calcular el desplazamiento
químico de los protones que
están desprotegidos por dos
grupos, adicione los desplazamientos
químicos que esperaría
por la desprotección de cada
grupo de manera individual, y
reste 1.3 (el S para un grupo
CH2 de a lea no) del resultado.
O
<C j >-® - c ~ CH3
fenilacetona
Para el grupo CH2 de la
fenilacetona calculamos:
CH2 unido al fenilo 8 2.5
CH2 unido al C = 0 8 2.3
Total
restar
4.8
1.3
predicción 8 3.5
(El valor experimental es
de 8 3.7).
Este cálculo por lo general predice
un desplazamiento químico
dentro de ±0.5 a 1 ppm del
vabr correcto.