[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

550 CAPÍTULO 12 Espectroscopia infrarroja y espectrom etría d e masas
Aminas: ruptura a para formar cationes estabilizados
[RjN — CH j— R ']í — > R ,N = C H , + R'
m/z es impar
ion iminio (m/z par)
P R O B L E M A 1 2 - 1 0
Los éteres no son fáciles de diferenciar por medio de sus espectros de infrarrojo, pero tienden a formar
fragmentos predecibles en el espectro de masas. Los siguientes compuestos forman espectros de masas
similares pero con algunas diferencias.
éter butilpropílico
éter butilisopropflico
Ambos compuestos dan picos prominentes en m/z de 116, 73, 57 y 43. Pero un compuesto da un pico
intenso distintivo en 87 y el otro compuesto da un pico intenso en 101. Determine cuál compuesto da
el pico en 87 y cuál da el pico en 101. Proponga las fragmentaciones que representen los iones en m/z
de 116,101,87 y 73.
12-15C Fragmentación que separa una molécula
pequeña; espectros de masas de los alcoholes
En los picos espectrales de las masas con frecuencia se observan los correspondientes a la pérdida
de moléculas estables pequeñas. La pérdida de una molécula pequeña se indica por un pico
del fragmento con un número de masa par, que corresponde a la pérdida de un número de masa
par. Un catión radical puede perder agua (masa de 18), CO (28), CO2 (44) e incluso eteno (28)
u otros alquenos. El ejemplo más común es la pérdida de agua de los alcoholes, la cual ocurre
tan rápido que el ion molecular con frecuencia es débil o está ausente. Sin embargo, el pico que
corresponde a la pérdida del agua (el pico de M +‘-18) por lo regular es intenso.
Los alcoholes con frecuencia pierden agua.
H OH
1 1
— c — c —
I I
h2o
m/z par m/z par pérdida de 18
El espectro de masas del 3-metilbutan-l-ol (figura 12-21) muestra una pérdida de agua
favorable. El pico con número par en m /z de 70 que parece ser el ion molecular en realidad es
el pico intenso M+ -18. El ion molecular (m /z efe 88) no se observa debido a que pierde agua
de manera muy rápida. El pico base en m /z de 55 corresponde a la pérdida de agua y de un
grupo metilo.
Además de la pérdida de agua, los alcoholes por lo regular se fragmentan junto al átomo
de carbono del carbinol para formar un carbocatión estabilizado por resonancia. A esta fragmentación
se le llama ruptura alfa debido a que rompe el enlace junto al carbono que tiene
el grupo hidroxilo.
ruptura a de un alcohol
_
O H + r / ; o h +ó h i
M
II
— c + <— > — c
1 1_
I J 1 _
estabilizado por resonancia
|
+ *C
1
Una ruptura alfa es prominente en el espectro del 2,6-dimetilheptan-4-ol mostrado en el problema
12- 1 1 .