[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

12-15 Patrones d e fragm e ntación en la espectrom etría d e masas 5 4 9
H
^-posición alílica
CH2»
/
H3C
= c \
H Vgc rompe
aquí
H CH2
c=c
/ \
h 3c h
H
/ \
h 3c
catión mctalilo, m/z 55
c h 2
h
100
80
oí
S 60
2 40
a
20
55
M + •
84
/nmv-hex-2-cno
0 - f — —Ia I —I - I .II
— i i i i i i i
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160
miz
M FIGURA 12-20
El catión radical del hex-2-eno se rompe en un enlace alílico para formar un catión metalilo estabilizado por resonancia, m /z de 55.
Los compuestos que contienen anillos aromáticos tienden a fragmentarse en el carbono
(llamado carbono bencílico) junto al anillo aromático. Tal ruptura forma un catión bencílico estabilizado
por resonancia.
+CHo
+ R
CHcatión
bencílico
Los éteres, las aminas y los compuestos carbonílicos también pueden fragmentarse para
formar cationes estabilizados por resonancia. Los átomos de oxígeno y nitrógeno en estos compuestos
tienen electrones no enlazados que pueden estabilizar la carga positiva de un catión mediante
formas de resonancia con octetos en todos los átomos. Las fragmentaciones comunes
con frecuencia rompen el enlace junto al átomo de carbono que tiene el oxígeno o el nitrógeno.
En los últimos capítulos que cubren la química de estos grupos funcionales veremos ejemplos
de estas fragmentaciones favorables.
Cetonas y aldehidos: pérdida de los grupos alquilo para formar iones acilio
Éteres: ruptura a
o pérdida de un grupo alquilo
O
_R — C-J—R '_
m/z es par
[ R ^ C H — O — R 'J Í
m/z es par
“| t
ruptura a
R — C = 0 + +
ion acilio (m/z impar)
•R'
H , C = 0 - R ' + R
catión estabilizado (m/z impar)
Consejo
p a r a resolver
problem as
Las fragmentaciones con
frecuencia separan los grupos
alquilo sencillos, por lo que
ayuda a reconocer sus números
de masas:
metilo c h 3 15
etilo C2H5 29
propilo C3H7 43
butilo c 4h 9 57
pentilo C5H11 71
hexilo c 6h 13 85
[R — C R ,— O -j-R ']^
m/z es par
> R — C H = O H + R'
catión estabilizado (m/z impar)