[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

12-15 Patrones d e fragm e ntación en la espectrom etría d e masas 5 4 7
100
80
M -43
4 3
29n 43-| 57-1 71-|
c h 3 — CH2 4 - CH2 CH2 + CH2 <
M-29
57
C H 3 — C H j — C H 2 — C H 2 — C H 2 — C H 3
«-hexano
60
40
20
0
M-57
2 9
44-15-
71
, ,1. .
M+-
86
10 20 3 0 40 5 0 60 70 80 90
miz
100 110 120 13 0 ' 140 ' 15 0 160
■ FIGURA 12-18
Espectro de masas del «-he xa no.
Los grupos de iones corresponden
ala pérdida de fragmentos con uno,
dos, tres o cuatro carbonos.
- 2 9
[^ C H jC I^ C H j-j-C í^ C H J f
catión radical hexano
M+' 86
c h 3c h 2c h 2c h 2-
radical 1-bu tilo (57)
no detectado
+ +C H 2C H 3
catión etilo
detectado en miz de 29
La ruptura simétrica del hexano forma un catión propilo y un radical propilo.
4 3 - i
[CH3CHjCH2 -^ C H jCH2CHj] t
catión radical hexano
M + ‘ 86
CH3CH2CH2+ + *CH2CH2CH3
catión pro pilo
detectado en miz de 43
radical pro pilo (43)
no detectado
La ruptura para formar un catión pentilo (m/z de 71) y un radical metilo es débil debido a
que el radical metilo es menos estable que un radical sustituido. La ruptura para formar un
catión metilo (m/z de 15) y un radical pentilo no es visible debido a que el catión metilo es
menos estable que un catión sustituido. La estabilidad del catión es aparentemente más importante
que la estabilidad del radical, dado que un pico débil parece corresponder a la pérdida
de un radical metilo, pero no observamos la ruptura para formar un catión metilo.
para resolver
C o n s e j O ______ problemas
La mayoría de b s iones moleculares
tienen números de masas
pares. La mayoría de los fragmentos
tienen números de
masas impares. (Con un átomo
de nitrógeno, el ion molecular
es impar y la mayoría de b s
fragmentos que contienen
N son pares).
7 1
1
(CH ,CH2CH2CH2CH2 - f CH3] +
catión radical hexano
M+' 86
c h 3c h 2c h 2c h 2c h 2+
catión pentilo
débil en miz de 71
+ CH3
radical metilo (15)
no detectado
— 15 (no se forma)
[CH3CH2CH2CH2CH2-(-C H 3ri -)(->
catión radical hexano
M+' 86
c h 3c h 2c h 2c h 2c h 2*
radical pentilo (71)
no detectado
+ +CH3
catión metilo
(muy inestable)
Las estabilidades de los cationes y radicales también ayudan a explicar los espectros de
masas de los alcanos ramificados. La figura 12-19 muestra el espectro de masas del 2-metilpentano.
La fragmentación de un alcano ramificado por lo regular ocurre en un átomo de carbono
ramificado para formar el catión y el radical más altamente sustituidos. La fragmen-